Активаторы разложения концентрация

В некоторых случаях активаторы уменьшают прочность связи адсорбируемых реагентов с катализатором, облегчая перегруппировки и ускоряя каталитический процесс. Было найдено, например, что при восстановлении коричного альдегида на платиновых катализаторах благоприятно действуют некоторые соли, предотвращая слишком прочную адсорбцию альдегида [22]. В других случаях активаторы облегчают десорбцию продукта. Повышение активности катализатора зависит от количества активатора. Добавки последнего должны быть дозированы, так как существует оптимальная концентрация (см. рис. 4), соответствующая наивыс шей активности или стабильности катализатора. Например, разложение Н2О2 над РегОз максимально повышается при критической концентрации добавки АЬОз, равной 2% [22]. [c.62]

В рассматриваемых случаях образование комплекса катализатор — активатор — условие, необходимое, но не достаточное для активирования. Наличие активатора в координационной сфере катализатора может способствовать ускорению каталитического процесса только в том случае, если в координационной сфере имеются места для вхождения субстрата или тех промежуточных продуктов, с которыми катализатор взаимодействует в ходе реакции. Если же в системе создать условия, при которых лиганд-активатор полностью блокирует все координационные места у металла-катализатора,то каталитическая активность последнего может снизиться. Такая ситуация возникает в случае высокой устойчивости комплексов катализатора М с активатором А и при больших концентрациях последнего, так что весь катализатор оказывается связанным в коор-динационно-насыщенные комплексы МА . В литературе, посвященной гомогенному катализу, описано множество таких фактов. Например, в работах Николаева и сотр. [54—59] было показано, что каталитическая активность меди(П) в реакции разложения перекиси водорода сильно возрастает в присутствии различных азотсодержащих лигандов типа аммиака, алифатических и ароматических аминов, гетероциклических азотсодержащих ароматических соединений и др. Однако при избытке активатора начинается образование координационно-насыщенных комплексов и каталитическая активность меди(П) резко падает. Анало- [c.30]

Такой же механизм активирования можно предположить и в случае реакций окисления перекисью водорода органических субстратов, катализируемых медью(П). Например, реакция окисления гидрохинона перекисью водорода ускоряется более чем на два порядка в присутствии пиридина [65—68]. Вполне вероятно, что активатор, как и в случае реакции разложения перекиси водорода, смещает равновесие (И 1.33), в результате чего повышается концентрация радикалов, образующихся по реакциям [c.131]

При определении количества пропана, связанного в кристаллогидрат [3], было установлено, что с ростом концентрации метанола содержание пропана в системе проходит через максимум. В этом случае жидкая фаза из системы не удалялась. Однако, по сравнению с количеством пропана, выделяющимся при разложении гидрата, количество пропана, выделяющееся из жидкой фазы, очень мало. Поэтому можно считать, что содержание кристаллогидрата в системе пропорционально содержанию пропана. Из вышеизложенного вытекает, что содержание кристаллогидрата в системе, с ростом концентрации метанола, проходит через максимум. В данном случае вывод о том, что метанол обладает только функцией активатора, не так очевиден, как для кристаллогидрата хлороформа. [c.252]

Активация бентонита. Из бункер-дозатора 2 молотый бентонит загружают в активатор и в течение 30—45 мин тщательно перемешивают воздухом до прекращения выделения газов, образующихся главным образом при разложении карбонатов газы вызывают вспенивание и разбрызгивание пульпы (интенсивное перемешивание опасно для обслуживающего персонала). За это время бентонит распускается в растворе серной кислоты. Образовавшуюся пульну разбавляют водой до 20 о-ной концентрации H2SO4. При разбавлении кислотной пульпы возможно дальнейшее выделение газов и при сильном перемешивании может произойти выброс глины из активатора. Во избежание этого разбавление осуществляют при слабом перемешивании и при умеренной подаче воды перемешивание воздухом может быть усплено только после прекращения выделения газов. [c.74]

ВУЛКАНИЗАЦИЯ — технологич. процесс резинового произ-ва, при к-ром пластичный сырой каучук превращается в эластичную резину — материал, обладающий лучшими, чем каучук, физико-механич. и эксплуатационными свойствами. В большинстве случаев В. каучуков общего назначения (натуральный, бутадиеновый, бутадиен-стирольный) производится серой или какими-либо другими химич. агентами, к-рые образуют химич. связи между молекулами каучука. В результате такого процесса образуется пространственная молекулярная сетка со специфич. свойствами вулкапизата — наличием конечного значения модуля эластичности и неспособностью к самопроизвольному растворению в обычных растворителях сырого каучука. В. может быть ускорена добавлением небольших количеств органич. соединений ускорителей В. (см. Вулканизации ускорители). Многие ускорители являются эффективными только в присутствии активаторов — окислов металлов (напр., окиси цинка), действие к-рых проявляется в присутствии жирных к-т, образующих с окислами металлов соли, растворимые в каучуке. Таким образом, в состав вулканизующей группы обычно входит сера, ускоритель, активатор и к-та жирного ряда. Для предотвращения преждевременной В. в резиновую смесь вводят вулканизации замедлители. Ири термич. разложении вулканизующего агента или ускорителя, а также в результате реакций меноду ускорителями и серой образуются свободные радикалы, к-рые или присоединяются к двойным связям каучука, или отнимают атом водорода от а-метиленовой группы углеводородной цепи полимера. Свободный полимерный радикал взаимодействует с двойной связью соседней полимерной цепи, что приводит, т. о., к развитию полимериза-ционной цени, длина к-рой обычно мала. Свободный полимерный радикал может также взаимодействовать с друд ими радикалами и атомными группировками с образованием поперечных химич. связей между молекулами каучука. В зависимости от типа полимера и особенно от состава вулканизующей группы при В. образуются поперечные связи различного характера -—С—С— —С—8—С— —С—8 —С—. Состав, концентрация, распределение и энергия этих связей определяют многие важнейшие физико-механич. свойства вулканизатов. Так, если возникают преимущественно устойчивые поперечные связи (бессерная В., термовулканизация, радиационная В.), то это приводит к образованию резин, обладающих высокой стой- [c.337]

Явления оптимальной концентрации и аддитивности действия активаторов п1 оявляются, однако, далеко не всегда. Характерным примером является проведенное С. Одибер и А. Рено [24] исследование активации меди добавками различных количеств окислов металлов (рис. 7). Для разложения метанола к меди прибавляли 0,05— 0,15 г-атом 2п, Ве, А1 и др. (рассчитано из окислов). Активаторы вели себя очень странно 2п и Ве аддитивно повышали активность. Се и Мп (до 0,03 г-мол) резко повышали активность меди, но большие добавки давали отрицательный эффект. Особенно непонятно вела себя А1зОз, проявившая два максимума и минимума. Все эти явления пока остаются не объясненными. [c.63]

При одностадийных способах крашения или печатания сов-[естное пребывание ароматических поликарбоновых кислот и иаминов в растворе возможно лишь при замене кислоты-акти-атора ее аммониевой солью pH раствора при этом равно 8,0, что предотвращает выпадение указанных соединений в садок. Кислотность среды, необходимая для образования пиг-(ента, достигается непосредственно в процессе термообработки результате разложения аммониевой соли кислоты-активатора, [концентрация аммониевых солей в растворе должна быть в, 5—2 раза больше, чем соответствующих свободных кислот, так ак за время термообработки лишь часть их превращается в вободные кислоты. [c.153]

На стадии ускорения некатализируемой реакции автоокисления количество образовавшейся гидроперекиси пропорционально степени протекания реакции, т. е. количеству поглощенного кислорода. На основе данных о поведении перекисных катализаторов следовало ожидать, что скорость автоокисления должна быть пропорциональной концентрации гидроперекиси в степени 0,5 и, следовательно, концентрации абсорбированного кислорода в той же степени. Вместо этого обычно оказывается, что скорость является линейной функцией количества абсорбированного кислорода, что показано на рис. 111. Отсюда следует, что скорость разложения гидроперекиси пропорциональна квадрату концентрации гидроперекиси. Однако нри очень низких концентрациях прямая зависимость скорости от количества поглощенного кислорода загибается к началу координат, как следует из рис. 112, так что отрезок, отсекавшийся на рис. 111, не реален. В этой области скорость автоокисления иронорциональна концентрации гидроперекиси в степени 0,5, причем разложение является реакцией первого порядка. Возможно, что это разложение является мономолекулярной реакцией в обоих диапазонах концентраций, за исключением стадии второго порядка, когда активация определяет скорость разложения. Если реагент или растворитель являются основными активаторами при низких концентрациях, а гидроперекись — при высоких, то законы скорости [c.455]

Повышение активности катализатора Зависит ot количества активатора. Добавки последнего должны быть дозированы, так как существует оптимальная концентрация (см. рис. 4), соответствующая наивысшей, активности или стабильности катализатора. Например, разложение Н2О2 над FegOa максимально повышается при критической концентрации добавки АЬОз, равной 2% [21]. Увеличение количества некоторых активирующих добавок нарушает активность катализатора или резко снижает селективность процесса (например, оксиды переменной валентности в реакциях окисления углеводородов) [20—21]. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология