Гунда эмпирическое правило

Можно доказать, что радиальные интегралы F и 0 принимают только положительные значения. Пользуясь этим, найдем терм конфигурации, который имеет в приближении LS-связи наименьшую энергию. Так, в конфигурации это будет терм Р, в конфигурации р - терм 5, в конфигурации - терм F. Существует эмпирическое правило Гунда, согласно которому для основных конфигураций и конфигураций с одной незаполненной оболочкой наименьшей энергией обладает терм максимальной мультиплетности если таких термов несколько, то среди них есть терм с максимальным L. Очевидно, все приведенные примеры подчиняются этому правилу. [c.174]

На основании полного анализа спектров, в частности расщепления спектральных линий в магнитном поле (эффект Зеемана), был сформулирован ряд эмпирических правил, называемых правилами Гунда, с помощью которых можно предсказать низшее состояние. Для данной заселенности подоболочки правила Гунда предсказывают, что [c.27]

В доквантово-механический период общий метод исследования задач теории атомных спектров состоял в следующем вычисления делались на основе некоторой модели при помощи классической механики, а затем делалась попытка изменить формулы так, чтобы эти изменения были незначительными для больших квантовых чисел, однако характер их давал бы возможность достигнуть соответствия f с экспериментом при малых квантовых числах. Следует удивляться тому коли-честву результатов современной теории линейчатых спектров, которое было получено этим путем. Существенные достижения здесь принадлежат Паули, Гейзенбергу, Гунду и Ресселю. Была построена векторная модель сложных атомов, в которой основную роль играло квантование моментов количества. > движения отдельных электронных орбит и их векторной суммы. К этому же V периоду относится открытие Паули правила запрета, согласно которому два электрона в атоме не могут обладать одной и той же совокупностью квантовых чисел. После появления квантовой механики принцип Паули естественным образом вошел в теорию. Однако этот принцип сыграл еще большую роль как эмпирическое правило, в особенности благодаря работам Гунда, посвященным строению сложных спектров, и развитию теории периодической системы элементов, начатую Бором. [c.17]

Гунд установил эмпирическое правило (позднее оно было теоретически обосновано) наибольшей мультиплетности. Внутри одного атома при данных значениях п и / электроны стремятся иметь параллельные спины и поэтому наибольшую валентность [c.457]

Подход, основанный на применении приближения сильного кристаллического поля, позволяет очень наглядно интерпретировать состояния комплексного иона, поскольку диаграмму, изображенную на рис. 10.5, удается использовать и для многоэлектронной системы. В таком случае при качественном рассмотрении следует применять еще правило Гунда о максимальной мультиплетности основного состояния атомных систем. Это правило выражает эмпирически установленную закономерность, подтвержденную также теоретически многоэлектронная система [c.279]

Гунд ) обнаружил эмпирическое правило, заключающееся в том, что терм с наибольшим 5 , а среди этих термов терм с наибольшим , имеет наименьшую энергию. [c.204]

В случае многоатомных молекул необходимо прежде всего построить предварительную качественную схему электронных энергетических уровней молекулы на основе более точно известного электронного строения атомов, входящих в ее состав. Впервые такой подход был предложен Гундом [4] и Малликеном [5] вскоре после 1926 г. При установлении правил образования молекулярных орбиталей из орбиталей атомов Малликен широко пользовался весьма немногочисленными в то время экспериментальными значениями потенциалов ионизации молекул. Затем последовал период очень быстрого развития представлений об электронном строении молекул, чему в немалой степени способствовало появление метода расчета молекулярных орбиталей как линейной комбинации атомных орбиталей, развитого в работах Полинга, Морзе и Штюкель-бурга. В современной форме этот метод позволяет определять энергетические уровни простых молекул чисто теоретическим путем. Однако для случаев, представляющих больший практический интерес, т. е. для сложных молекул или молекул, состоящих из атомов с высоким атомным номером, теоретические расчеты остаются эмпирическими или полуэмпирическими, тем более что надежные экспериментальные данные о занятых уровнях, кроме самых верхних, имеются лишь в очень редких случаях. [c.80]

На основе правила последовательного заполнения (га -1- /)-групп в сочетании с правилом Гунда удалось получить вполне удовлетворительное решение, описывающее зависимость между порядковым номером элемента и числом неспаренных электронов в основном состоянии нейтральных свободных атомов, а соответственно и зависимость между 2 и мультиплет-ностью основного терма в спектрах нейтральных атомов (рис. 8). Лишь в очень редких случаях встречаются единичные отклонения эмпирических значений мультиплетности от вычисленных [91. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология