Уран, адсорбция водорода

Оказывается, что скорость реакции между ураном и дейтерием значительно меньше, чем соответствующая скорость реакции с водородом. Швец и Дьюк [69] определили суммарную энергию активации для реакции между ураном и водородом, равной 8200 кал и между ураном и дейтерием 10 200 кал. Эти различия ожидались, однако они не увеличиваются при более низких температурах. Это может происходить в результате того, что в кинетике весьма существенную роль играет адсорбция и очень трудно различить скорости различных процессов, из которых слагается общая наблюдаемая скорость. [c.152]

Уран реагирует с водой с образованием двуокиси урана, водорода и гидрида урана. Существование гидрида, однако, весьма эфемерно —он сам взаимодействует с водой, в результате чего также возникают двуокись урана и водород. Скорости реакций падают при рН<2, н высказывалось предположение, что твердые продукты образуются в результате диффузии ионов гидроксила через окисел к металлу [1], Окисел формируется в основном в виде не обладающего адгезией к поверхности металла порошка, и при этом наблюдается линейный закон роста. Автоклавные испытания показали, что константа скорости заметно возрастает при повышении температуры по крайней мере до 300 С [2] (рис. 3.12) . В частности, присутствие кислорода в значительной степени уменьшает скорость реакции [2], но в то же время делает металл склонным к щелевой и питтинговой коррозии. Ингибирующее действие кислорода наиболее заметно при низких температурах, когда его растворимость в воде максимальна, а выделяющегося водорода недостаточно для локального восстановления растворенного кислорода. Механизм воздействия кислорода может быть связан с преимущественной адсорбцией его на окисле [3] или с прекращением реакции образования нитрида, оказывающей разрушающее влияние на поверхность металла. Согласно другой точке зрения на природу таких водородных эффектов , основанной на результатах измерения импеданса в процессе коррозии [4], они связаны с изменением электрических свойств окисла под действием водорода. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология