Прививка на поверхности присутствии кислорода

Если пленку поливинилпирролидона облучают, затем погружают в акрилонитрил, растворенный в хлороформе или бензоле в присутствии кислорода, гомополимер не образуется или образуется в небольшом количестве [46]. На скорость прививки присутствие кислорода влияет мало (табл. ХП-12). Очевидно кислород может диффундировать быстро через жидкость, но гораздо медленнее — через пленку. Привитые в присутствии кислорода образцы имеют мягкую резиноподобную поверхность привитого поливинилпирролидона. В отсутствие кислорода поверхность привитой пленки получается твердой и жесткой. [c.429]

Изучена прививка на полимер, набухший в мономере присутствующий кислород ингибирует привитую сополимеризацию только с поверхности Реакция проведена в присутствии 20 объемн. % метилового спирта Реакция проведена в присутствии 40 объемн. % метилового спирта Определены свойства продукта методом светорассеяния [c.79]

Энергия активации реакции этерификации силикагеля бутанолом составляет 91,7 кДж/моль. Энергия активации обратной реакции — гидролиза эфирных связей — всего 37,7 кДж/моль [1, с. 158]. Поэтому удаление воды из сферы реакции является обязательным условием, если ставится задача получения максимального покрытия поверхности. Прививка бутоксильных групп протекает со значительной скоростью лишь при высоких температурах. В вакууме привитые бутоксигруппы устойчивы до температуры 380-400 °С, а в присутствии кислорода их окисление начинается при 180 °С. Максимально достигнутое покрытие поверхности бутокси-группами составляет 5 мкмоль/м , что соответствует значению площади поверхности в 0,33 нм на бутоксигруппу. [c.89]

Хенглейн и Шнабель [1077] прививали к поливинилпирро-лидоновой пленке акрилонитрил, при действии у-излучения Со . В присутствии воздуха прививка протекает в 2 стадии во время первой, быстрой, стадии привитой полимер образуется за счет акрилонитрила, адсорбированного пленкой, в результате чего на поверхности образуется слой привитого полимера толщиной —0,1 мм. Скорость второй, медленной, стадии определяется скоростью диффузии мономера в пленку. В присутствии кислорода прививка происходит в слое, лежащем под поверхностным слоем пленки в поверхностном слое вследствие ингибирующего действия кислорода, привитой полимер не образуется. [c.597]

В большинстве опубликованных работ по привитой полимеризации, индуцируемой излучением, рассматривается влияние различных факторов на свойства материалов, получаемых при облучении различных комбинаций полимер — мономер [А41, В14, В17, С68, С76, Н57]. Основное требование состоит в том, чтобы получить тесный контакт между полимером и мономером. Высокие степени прививки можно легко получить, если полимер набухает в мономере. Это удается с наибольшей эффективностью, когда полимер и мономер имеют близкую химическую природу. Если полимер первоначально не растворяет достаточное для эффективной прививки количество мономера, то можно облучить полимер, выдержанный в мономере или в растворе мономера. В этом случае гомополимеризация мономера становится более существенной, однако при высоких мощностях доз скорость полимеризации в мономерной фазе меньше, чем в полимерной. Это связано с тем, что в мономерной фазе скорость полимеризации пропорциональна мощности дозы в более низкой степени, в то время как в полимерной фазе скорость обрыва уменьшается вследствие эффекта Троммсдорфа и скорость полимеризации соответственно увеличивается [С68]. Во всех случаях гомополимер можно удалить экстракцией растворителем. Другим методом увеличения степени прививки является чередование набухания полимера в мономере и облучения. Во всех этих случаях скорость реакции контролируется скоростью диффузии мономера в полимер. Скорость диффузии в свою очередь зависит от толщины полимера и изменяется в ходе реакции при изменении характера полимера [С76]. Агенты, передающие цепь, способствуют образованию гомополимера [А41]. Кислород ингибирует образование полимера, где бы он ни присутствовал. Он может быть использован для предупреждения образования гомоноли-мера в мономерной фазе или для предотвращения реакции на поверхности полимера, когда прививка протекает медленно [Н57]. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология