Механизм нуклеофильного замещения у атома фосфора

МЕХАНИЗМ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ У АТОМА ФОСФОРА [c.464]

Таким образом, один из первых вопросов, который встал перед исследователями, изучавшими механизм нуклеофильного замещения у атома фосфора, — это вопрос о возможности раскрытия фосфорильной группы в переходном состоянии. По существу дискуссия по этому поводу свелась к обсуждению возможности, может ли в переходном состоянии образовываться соединение с пятиковалентным атомом фосфора с раскрытием связи Р = О Возможность образования подобного промежуточного соединения при гидролизе и сольволизе фтор- и хлорангидридов производных фосфорной кислоты обсуждалась в ран-них работах, посвященных этому вопросу, Кильпатриками [95], Достровским и Холман [96—98, 159], Ларссоном 1113, 158] и другими исследователями [161, 162]. Эти исследования позволили прийти к общему заключению, что раскрытия связи Р = О в переходном состоянии, по-видимому, не происходит. Дело осложнялось результатами исследований по гидролизу кислых производных фосфорной кислоты, свидетельствовавших о том, что в средах, насыщенных НгО , обмен кислорода протекает со скоростью, сравнимой со скоростью гидролиза этих соединений. Эти данные указывают, что гидролиз протекает параллельно с реакцией обмена меченого кислорода, на основании чего было высказано предположение о возможности образования промежуточного пятиковалентного соединения [7]. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология