Меченые атомы кислорода

Такая изомеризация комплекса обеспечивает возможность регенерации сложного эфира без меченого атома кислорода путем отщепления иона . [c.40]

Прямое доказательство описанного выше механизма этерификации основано на изучении происхождения составляющих воды, отщепляемой при взаимодействии спирта с кислотой. Установлено, что спирт теряет атом водорода, а кислота — группу ОН. Это показали эксперименты, в которых производилась этерификация спирта, содержащего меченые атомы кислорода (радиоактивный изотоп О), кислотой, содержащей только обычный кислород. Радиоактивный изотоп (отмеченный в приведенном ниже уравнении реакции звездочкой) обнаруживается только в эфире, но не [c.469]

В том случае, когда роль субстрата выполняет 0-бикарбонат, два меченых атома кислорода появляются в оксалоацетате, тогда как третий— в Р . Возможный механизм реакции показан на следующей схеме (атомы 0 обозначены звездочками) [c.174]

Подобные схемы предполагаются также при электрохимическом окислении четырехвалентного урана , хлорита , нитрита сульфита 2 7, фенола и многих других веществ. Непосредственное доказательство участия окисных слоев платины в реакциях анодного окисления, в частности электрохимического образования молекулярного кислорода, было произведено с помощью меченых атомов кислорода . [c.52]

Заслуживает внимания также и то, что, согласно механизму (3), разрываться должна связь, посредством которой атом кислорода в сложном эфире присоединен к карбонильной группе, тогда как механизм (4) требует разрыва связи О—R. Поляньи и Сабо [13] доказали, что происходит именно первый разрыв. Они достигли этого, воспользовавшись методом меченых атомов, для чего они изменили в воде, служащей для гидролиза, соотношение изотопов кислорода 0 и 0 , а затем после щелочного гидролиза амилацетата выяснили, перешли ли меченые атомы кислорода в спирт. Это делалось путем дегидратации спирта и определения изотопного состава кислорода в получаемой таким образом воде. Он оказался нормальным, а это с несомненностью показывает, что разрыв происходит в согласии со схемой Л, но не с Б [c.438]

Тип разрыва связей устанавливается с помощью меченых атомов кислорода. Так, если взять меченный в НО-группе сложный [c.66]

При проведении реакции в присутствии уксусной кислоты с использованием воды, меченной атомом кислорода установлено, что м ч ного сульфоксида образуется меньше, чем это соответствует содержанию Ю в воде [14—16]. [c.226]

При щелочном гидролизе сложных эфиров с относительно плохими уходящими группа.ми обмен карбонильного атома кислорода с меченым атомом кислорода растворителя, который, вероятно, идет через тетраэдрический промежуточный продукт присоединения, наблюдается в небольшой степени схема (49) [571, но может предположительно идти по согласованному меха- [c.379]

Выход меченого атома кислорода в зависимости от температуры при фотолизе смеси N02 —18-1 02 [c.175]

Тяжелокислородная вода — вода с повышенным содержанием тяжелых изотопов кислорода О" и О . Применяют в научных исследованиях для получения химических соединений с мечеными атомами кислорода. [c.374]

Недавно, на основании исследований, в которых применялис полученные с помощью циклотрона меченые атомы кислорода, бы ла выдвинута новая теория [4]. Согласно этой теории, имеет дгег-к реакция [c.156]

При гидролизе триэтилсиланола водой с меченым атомом кислорода в присутствии катализатора (кислоты или основания) или без него происходит полный обмен кислорода силанола на кислород воды, что свидетельствует о расщеплении связи Si — О. Трифенилсиланол при 100° за 1 ч гидролизуется на 40% [2206]. (Спирты за исключением трианизилкарбинола не взаимодействуют с Н2О [2206].) Чрезвычайно легко протекает реакция гидролиза и триалкилсиланолов-D [141] [c.335]

Гидролиз циклического соединения с расщеплением связи Р — О происходит по крайней мере в 10 раз быстрее, чем реакция нециклического соединения. Это различие в скоростях является следствием напряжения и дестабилизации, вызываемых циклической структурой соединения (XV), что приближает его частично к структуре переходного состояния. Интересно отметить, что, хотя напряжение должно снижаться в переходном состоянии, это, однако, не определяет природу продукта реакции, поскольку гидролиз пятичленного циклического триэфира при нейтральных значениях pH дает в качестве продуктов как циклический эфир, так и диэфир с открытой цепью. Это значит, что напряжение, вносимое пятичленным кольцом, не представляет собой простого отталкивания атомов в кольце, которое облегчало бы раскрытие кольца. Быстрый, катализируемый кислотой обмен меченых атомов кислорода воды с атомами этиленфосфата без раскрытия кольца является другим выражением того же явления [35]. Если фермент мог бы индуцировать аналогичную специфическую дестабилизацию фосфорного эфира или другого субстрата относительно переходного состояния реакции, это служило бы объяснением значительной доли эффекта увеличения скорости, вызываемого ферментами. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология