Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Механизмы нуклеофильного

    Реагенты, используемые для ацилирования белков, существенно различаются по структуре и реакционной способности. Эти реакции протекают по механизму нуклеофильного замещения. [c.367]

    МЕХАНИЗМ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ У НАСЫЩЕННОГО АТОМА УГЛЕРОДА [c.91]

    Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения хлорных групп полисульфидным анионом. Поликонденсация осуществляется при 80—100°С в водной дисперсии. [c.554]


    На примере хлорбензола показана возможность реализации двух типов механизма нуклеофильного замещения. [c.253]

    Благодаря реакциям межцепного обмена, протекающим в условиях процесса поликонденсации по механизму нуклеофильного замещения между полисульфидными группами различных полимерных молекул с концевыми группами, а также неорганическим полисульфидом, из сферы реакции удаляются полимерные фраг- [c.554]

    Жидкие полимеры получаются в результате регулируемой химической деструкции дисульфидных связей высокомолекулярного полимера гидросульфидом натрия в присутствии сульфита натрия, протекающей по механизму нуклеофильного замещения по следующей схеме  [c.556]

    Еще об одном различии в механизмах нуклеофильного замещения необходимо упомянуть. В рассмотренном выше примере бро-мирования метанола превращение протонированного спирта в метилбромид происходит в одну стадию. Реакция же/и/ ет-бут илового спирта с бромоводородной кислотой тоже начинается с протонирования спирта. [c.228]

    Механизм нуклеофильного замешения алкилгалогенидов [c.204]

    Эти реакции идут по механизму нуклеофильного замещения (5к). [c.204]

    В случае гидролитических ферментативных реакций, протекающих по трехстадийному механизму, нуклеофильные агенты, добавленные в реакционную систему, могут конкурировать с водой на стадии деацилирования ацилфермента [c.146]

    Бимолекулярный механизм нуклеофильного замещения определяет стереохимический аспект всего процесса. Если атака происходит по асимметрическому атому углерода, то образование активированного комплекса схематически можно представить в виде [c.188]

    Среди наиболее известных механизмов нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода имеются по меньшей мере два механизма, которые могли бы обеспечить сохранение конфигурации расщепляемой связи. Один из них, относящийся к типу SNl, заключается в сравнительно медленной (определяющей общую скорость реакции) диссоциации реагента у реакционного центра и последующей атаке нуклеофильным агентом со стороны ушедшей группы. Второй механизм, называемый двойным замещением 8к2, состоит в двойной инверсии расщепляемой связи. Здесь две нуклеофильные группы последовательно атакуют углеродный атом, каждый раз со стороны, которая противоположна уходящей группе субстрата. В результате двух таких синхронных процессов конфигурация расщепляемой связи возвращается к исходному состоянию. [c.170]

    НА МЕХАНИЗМ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ [c.92]

    На примере реакции л-нитробромбензола с метилатом натрия в метиловом спирте раскройте сущность механизма нуклеофильного замещения у активированных арилгалогенидов (механизм 5 2Аг). Приведите энергетическую диаграмму процесса. Укажите, каким струкгурам соответствуют максимумы и минимумы на этой кривой. Рассмотрите строение промежуточного продукта и объясните активирующее действие нитрогруппы, [c.135]


    Выбор между двумя механизмами нуклеофильного замещения можно сделать, анализируя влияние группы X на кинетику реакции. [c.193]

    Факторы, оказывающие влияние на реакционную способность кратных связей углерод — гетероатом в реакциях присоединения, аналогичны факторам, действующим в тетраэдрическом механизме нуклеофильного замещения [8]. Если А и (или) В — электронодонорные группы, скорость реакций снижается, а электроноакцепторные заместители способствуют ускорению реакций. Это означает, что альдегиды более реакционноспособны, чем кетоны. Арильные группы оказываются несколько дезактивирующими по сравнению с алкильными вследствие резонанса в молекуле субстрата, который невозможен при переходе к интермедиату  [c.323]

    На основании двух данных принципиальных механизмов нуклеофильного замещения разными исследователями было предложено четыре варианта механизмов катализа лизоцимом. [c.171]

    Много исследований было посвящено выяснению механизма этих реакций [1044], но окончательные выводы до сих пор отсутствуют частично потому, что природа механизма изменяется в зависимости от типа металла, группы R, состава катализатора, если таковой используется, и условий проведения реакции. Наиболее вероятны следующие два механизма нуклеофильное замещение (по механизму SnI или Sn2) и свободнорадикальный механизм  [c.192]

    Это процесс совершенно иного рода, он может происходить по механизму нуклеофильного или свободнорадикального замещения [349]. [c.468]

    Этот наиболее важный механизм нуклеофильного замещения в ароматическом ряду состоит из двух стадий  [c.5]

    К ацетилену можно присоединять и другие соединения, как, например, спирты, амины, циановодород или карбоновые кислоты. Эти реакции имеют промышленное значение многие из них протекают по механизму нуклеофильного присоединения. [c.128]

    Из приведенных схем следует, что реактивы Гриньяра реагируют с водой как с кислотой, образуя углеводород. Поэтому их получение и дальнейшая работа с ними должны осуш,ествлять-ся в безводных условиях. Реакция реактива Гриньяра с кето-ном протекает по механизму нуклеофильного присоединения. [c.144]

    Механизм нуклеофильного замещения изучен подробно. Они могут проходить либо через промежуточное состояние, прн котором уход галогена и вступление нового нуклеофила осуществляются одновременно  [c.277]

    При взаимодействии с нуклеофилами эфиры фосфорной кислоты могут вести себя как ацилирующие, так и алкилирую-щие агенты. Ниже приведены две возможные схемы механизма нуклеофильной атаки Х на эфиры фосфорной кислоты  [c.182]

    Аналогичный механизм нуклеофильного замещения предложен Для л-ниТробензилхлорида. [c.154]

    Скорость реакции, протекающей по механизму 5м1, имеет первый порядок относительно алкилгалогенида и нулевой — относительно нуклеофильного реагента. Существование мономоле-кулЯ )ного механизма нуклеофильного замещения 5 1 подтверждают следующие экспериментальные факты независимость скорости реакции от концентрации нуклеофильного реагента сравнительно высокие значения энергии активации, наблюдающиеся обычно при гетеролитическом разрыве свя )ей рацемизация при использонании в качестве субстрата оптически активного третичного алкилгалогенида, а котором атом галогена связан с асимметрическим атомом углерода, нуклеофильное замещение галогена по механизму I и и.аеальном случае сонро- [c.127]

    Гемолитический механизм нуклеофильного замещения. В некоторых системах нуклеофильное замещение происходит гомолитически через образование свободных радикалов. Например, реакция между [c.125]

    Замещение В алифатическом ряду. От строения R зависит механизм нуклеофильного замещения 5л/1 или 5л2. Наличие заместителей, стабилизирующих карбкатион, обеспечивает протекание реакции по 5лг1-механизму. Например, щелочной гидролиз алкилбромидов протекает в случае Н СН., по 5лг2-механизму, в случае Н С (СНз)з по 5л/1-механизму, а изопропилбромид гидролизуется и по 5д 2-, и по 5л-1-механизмам параллельно. [c.169]

    Многочисленные реакции нуклеофильного замещения тяготеют к двум типам. Первый возможный механизм — нуклеофильное бимолекулярное замещение, обозначаемое символом 5л/2, где 5 — substitution (замещение) N — nu le-ophyl 2 — бимолекулярный механизм. Суть процесса заключается в том, что к молекуле R — X приближается нуклеофильный реагент Z. Начиная с некоторого расстояния, происходит ослабление, разрыхление и растягивание связи R — X. Атакующая частица Z подходит со стороны, противоположной группе X, которая обычно электроотрицательна и несет заряд 6 . В результате возникает переходное состояние П [c.187]

    Декарбонилирование сложных эфиров и карбоновых кислот— довольно специфическая реакция. Таким образом можно декарбонилировать только некоторые кислоты муравьиную, щавелевую, триарилуксусную, а-гидрокси- и а-кетокислоты. Больщинство, но не все а-кетоэфиры можно декарбонилировать простым нагреванием. О механизмах этих реакций известно немного (см., например, [469]). Эти реакции включены в настоящую главу, так как, по крайней мере в некоторых случаях, был продемонстрирован механизм нуклеофильного замещения [470]. [c.119]

    На стадии 2 электрофилом является протон. Почти во всех реакциях, рассматриваемых в данной главе, электрофильная атака происходит либо атомом водорода, либо атомом углерода. Отметим, что стадия 1 точно соответствует стадии 1 тетраэдрического механизма нуклеофильного замещения у карбонильного атома углерода (т. 2, разд. 10.9), поэтому можно ожидать, что замещение будет конкурировать с присоединением. Однако такое встречается редко. Если А и В — это Н, К или Аг, то субстрат представляет собой альдегид или кетон, а они почти никогда не вступают в реакции замещения, так как Н.КиАг — очень плохие уходящие группы. В случае кислот и их производных (Б = ОН, ОК, ЫНг и т. д.) присоединение происходит редко, так как перечисленные группы представляют собой хорошие уходящие группы. Таким образом, в зависимости от природы [c.322]


    На примере реакции бромбензола с амидом натрия в жидком аммиаке изложите сущность механизма нуклеофильного замещения, включающего стадию образования дегидробензола. Ответьте на вопросы а) каково строение дегидробензола б) почему о-дейте-робромбензол вступает в реакцию медленнее, чем обычный бромбензол в) почему 2,6-диметилбромбензол не реагирует с амидом натрия г) почему реакционная способность арилгалогенидов зависит от природы галогена и наименее реакционноспособными являются фторзамещенные  [c.134]

    При обработке основаниями а-дикетоны дают соли а-гид-роксикислот. Эта реакция называется бензильной перегруппировкой [131]. Хотя реакция обычно осуществляется на арильных производных, ее можно применить и к алифатическим ди-кетонам и а-кетоальдегидам. Использование алкоксид-ионов вместо ОН приводит к соответствующим сложным эфирам [132], хотя алкоксид-ионы, которые быстро окисляются (такие, как 0Е1- и ОСИМег ), здесь не используют, так как они восстанавливают бензил в бензоин. Ароксид-ионы (ОАг") для этой реакции не являются достаточно сильными основаниями. Механизм перегруппировки в основном аналогичен механизмам реакций 18-1—18-4, но есть и различия. Мигрирующая группа не двигается к углероду с открытым секстетом. Углерод имеет октет, но может принять группу с парой электронов за счет смещения я-электронов связи С = 0 к кислороду. Первой стадией будет атака карбонильной группы основанием, т. е. та же стадия, что и первая стадия тетраэдрического механизма нуклеофильного замещения (т. 2, разд. 10.9) и многих случаев присоединения по связи С = 0 (т. 2, гл. 16)  [c.141]

    При реакции карбонильных соединений с цианидами щелочных металлов или с циановодородом образуются циангид-рины. Эти реакции протекают по механизму нуклеофильного присоединения, причем сначала цианид-ион СМ присоединя- [c.159]

    Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, как и диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат (обычное название — малоновый эфир) СНг(СООС2Н5)2, содержит активную метиленовую группу. Сильное основание, например натрий, может отщепить протон от этой группы, а образовавшийся карбанион, являющийся сильным нуклеофилом, может реагировать с ал-килгалогеиидом по механизму нуклеофильного замещения, образуя при этом алкильные производные этилового эфира ацетоуксусной кислоты или малонового эфира. При гидролизе и декарбоксилировании этих продуктов в первом случае получаются кетоны, а в случае малоиового эфира — замещенные производные уксусной кислоты  [c.173]

    Реакции замещения галогена в галогенпроизвбдных являются реакциями нуклеофильного замещения Различают два механизма нуклеофильного замещения  [c.31]

    Как видно из предыдущего раздела, механизмы нуклеофильного ароматического замещения могут быть весьма разнообразными. Тем не менее важнейши е и наиболее изученные реакции этого типа протекают по механизму присоединения — отщепления с промежуточным образованием анионных а-комплексов  [c.157]

    По механизму нуклеофильного замещения протекают также реакции галогеналканов с другими (кроме воды) нуклеофилами, такими, как цианид-анион СЫ , ацетат-анион СНзСОО , аммиак ЫНз, амины КЫНа и многие другие. [c.630]


Смотреть страницы где упоминается термин Механизмы нуклеофильного: [c.147]    [c.73]    [c.91]    [c.124]    [c.26]    [c.94]    [c.133]    [c.152]   
Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.168 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Алкил галогениды механизмы реакций нуклеофильного

Алкилгалогениды механизмы реакций нуклеофильного

Ароматическое нуклеофильное замещение стадии механизма

Бимолекулярный механизм нуклеофильного замещения в ароматическом ряду

Влияние строения исходных веществ на механизм нуклеофильного замещения

Замещение нуклеофильное активностью и механизмом

Замещение нуклеофильное в циклоалканах, механизм

Замещение нуклеофильное влияние растворителей на механизм

Замещение нуклеофильное зависимость механизма

Замещение нуклеофильное карбониевый механизм

Замещение нуклеофильное мономолекулярное механизмы

Замещение нуклеофильное новые данные о механизм

Замещение нуклеофильное обозначение механизмов

Замещение нуклеофильное у насыщенного атома конечные продукты, связь с механизмом реакции

Замещение нуклеофильное у насыщенного атома многоцентровые механизмы

Ионизация механизм нуклеофильного замещения

Использование нуклеофильных и электрофильных констант заместителей в целях изучения механизма реакций и строения реагирующих соединений

Механизм и скорость нуклеофильного замещения

Механизм нуклеофильного замещения алкилгалогенидов Реакции бимолекулярного (S) и мономолекулярного (SN1) нуклеофильного замещения алкилгалогенидов

Механизм нуклеофильного замещения в ароматическом ряду, включающий отщепление — присоединение

Механизм нуклеофильного замещения у атома кремния

Механизм нуклеофильного замещения у атома фосфора

Механизм нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода

Механизм нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора (обзор)

Механизм присоединения нуклеофильных реагентов

Механизм реакции ароматического нуклеофильного замещения

Механизм реакций карбоновых кислот и их производных с нуклеофильными агентами

Механизм реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду

Механизм элиминирования — присоединения при нуклеофильном замещении в ароматическом ряду. Дегидробензол

Механизмы гетеролитических реакций Диссоциативные нуклеофильные процессы. Мономолекулярное нуклеофильное замещение и отщепление

Механизмы и реакционная способность в нуклеофильном замещении Механизмы нуклеофильного замещения

Механизмы реакций замещения водорода Замещение с помощью нуклеофильного реагента

Нуклеофильная атака механизм

Нуклеофильного замещения реакци механизмы

Нуклеофильного замещения реакции механизмы

Нуклеофильного отщепления реакци механизм

Нуклеофильное алифатическое замещение механизм бимолекулярный

Нуклеофильное замещение ариновый механизм

Нуклеофильное замещение ароматическое, механизм

Нуклеофильное замещение бимолекулярное, механизм

Нуклеофильное замещение в алифатическом ряду механизмы

Нуклеофильное замещение в ароматических молекулах Механизм реакции

Нуклеофильное замещение механизм SnI

Нуклеофильное замещение элиминирования присоединения механизм

Нуклеофильные реагенты, раскрытие этилениминных циклов механизм

Нуклеофильный катализ, механизм

Нуклеофильный механизм взаимодействия фосфороорганических соединений с холинэстеразами и кинетика ингибирования

О механизме присоединения нуклеофильных реагентов к диацетиленам

Общие представления о механизмах реакций нуклеофильного замещения

Общие представления о механизме реакций нуклеофильного замещения в солях арилдиазония

Общие представления о механизме реакций нуклеофильного замещения при атоме углерода карбонильной группы

Общие представления о механизме реакций нуклеофильного замещения при насыщенном углеродном атоме

Особенности механизма нуклеофильного замещения диазониевой группы

Отщепление нуклеофильное механизмы

Перегруппировки с нуклеофильным механизмом

Присоединение нуклеофильное механизм

Присоединение нуклеофильное по связи углерод-гетероатом механизмы

Радикальное нуклеофильное замещение, механизм

Реакции замещения, элиминирования, восстановления, через металлоорганические соединения Механизм нуклеофильного замещения

Связь между механизмом и конечными продуктами реакций нуклеофильного замещения

Синтезы на основе реакций радикального и нуклеофильного замещения Общие представления о механизме реакций радикального замещения

Сложность механизмов нуклеофильного замещения и элиминирования

Современное развитие представлений в области элиминационного механизма нуклеофильного замещения в ароматических соединениях

Эпокиси механизм при нуклеофильном замещении



© 2025 chem21.info Реклама на сайте