Обсуждение возможного механизма

Все предложенные до настоящего времени теории зарождения и роста НК и пленок игнорируют реальное состояние поверхности раздела, участие во многих случаях химических реакций в процессе кристаллизации из газовой фазы, следствием которых является наличие слоя хемосорбированных молекул на поверхности раздела. При наличии хемосорбции непосредственный обмен между подложкой и средой практически отсутствует и хемосорбционный слой в известном смысле можно считать промежуточной двумерной фазой . Рост кристалла в этом случае, по-видимому, происходит в результате актов химического распада молекул хемосорбционного слоя, механизм которых совершенно не изучен. Особая трудность возникает при обсуждении возможных механизмов роста эпитаксиальных пленок сложных соединений при жидкофазном осаждении в связи с тем, что молекулярная форма нахождения большинства этих соединений в растворах и расплавах в настоящее время неизвестна. Поэтому единой достаточно удовлетворительной теории зарождения и роста НК и пленок при газофазном осаждении пока не существует. Необходимо дальнейшее накопление надежных экспериментальных данных о реальной структуре (атомной и электронной) поверхностей раздела, о явлении хемосорбции, о так называемой закомплексованности и других определяющих явлениях. Важным также в теории гетерогенного зародышеобразования пленок является установление соотношения между процессами статистического зародышеобразования на чистых подложках и на активных центрах. Имеются сведения (Л. С. Палатник и др. 1972 г.) об образовании и длительном существовании в тонких пленках термодинамически неравновесных фаз. Поэтому пределы применимости к тонкопленочным системам (приборы микроэлектроники, оптические покрытия и др.) диаграмм состояний, разработанных для систем массивных материалов, требуют подробного анализа и обсуждения. [c.485]

Обсуждение возможных механизмов обрыва цепи можно найти в любом учебнике по полимерам, поэтому здесь мы не будем касаться этого вопроса. Интересно, [c.185]

Обсужден возможный механизм реакции изомеризации гексена-1 в присутствии изученных гидридов. Библиогр. 2, рис. 5. [c.184]

В подавляющем большинстве работ по радиолизу углеводородов основное внимание было уделено определению первой группы продуктов радиолиза и обсуждению возможного механизма их образования. Основным препятствием к определению и идентификации других групп продуктов радиолиза являются трудности методического характера, не вполне преодоленные и в настоящее время. Как видно из сопоставления данных, приведенных в табл. 24, величины О продуктов радиолиза н-пентапа, полученные К. Вагнером [ 25], А. де Фризом и А. Алленом [19], значительно расходятся. [c.175]

При обсуждении возможного механизма реакции нитрования следует прежде всего учесть замечание А. И. Титова указывающего, что механизм нитрования безводной азотной кислотой и нитрующими смесями должен отличаться от механизма нитрования разбавленной азотной кислотой. Справедливость этого по ожения явствует и из сопоставления приведенных выше данных по кинетике реакций. [c.149]

При обсуждении возможных механизмов кристаллизации в процессе полимеризации полезно отдельно рассмотреть одновременно и последовательно протекающие полимеризацию и кристаллизацию. Первый механизм легко представить себе зрительно. В этом случае образование новых первичных химических и вторичных физических связей происходит одновременно, и энергетическое изменение системы в результате полимеризации и кристаллизации следует рассматривать вместе. Механизм протекающих последовательно полимеризации и кристаллизации проследить сложнее. В этом случае центры полимеризации и кристаллизации отдалены друг от друга, и конформация, а также длина еще не закристаллизовавшегося сегмента становятся важными факторами в общем процессе. Типичная схема такого процесса изображена на рис. 6.39. Точками обозначены центры полимеризации. На рисунке эти центры находятся на поверхности кристалла (при гетерогенном катализе полимеризации), но они также могут [c.245]

Из обсуждения возможных механизмов трансаннулярной перегруппировки видно, что катализаторы кислотного типа и доноры гидрид-ионов способствуют превращению 1,5-ЦОД, а катализаторы основного типа активны в перегруппировке 1,3-ЦОД. Эта закономерность согласуется с вышеприведенными экспериментальными данными (табл. 1). [c.7]

При обсуждении возможного механизма действия митохондрий казалось наиболее вероятным, что в основе его лежит способность митохондрий выделять в окружающую среду какие-то вещества, выполняющие функции усиливающего фактора (УФ). Это предположение требовало доказательства путем отделения усиливающей гликолиз активности от митохондрий без повреждения их структуры. [c.110]

Прежде чем перейти к обсуждению возможных механизмов электрической проводимости, рассмотрим вопрос о природе переносчиков тока. Проверка с помощью закона Фарадея дает возможность установить наличие в твердых электролитах чисто ионной, смешанной электронно-ионной или только электронной проводимости. Показано, что большинству ионных кристаллов присуща чисто ионная проводимость или, во всяком случае, доля ионной проводимости столь велика, что электронной проводимостью можно пренебречь. Однако имеются твердые электролиты, которые обладают смешанной проводимостью, причем в зависимости от температуры доля электронной проводимости изменяется в широких пределах — от нуля до единицы (табл. 5.1). С повышением [c.98]

Обсужден возможный механизм образования а-метил-адипиновой кислоты, обнаруженной в смеси побочных продуктов реакции окисления 4-МЦГ азотной кислотой. [c.35]

Обсужден возможный механизм гидролиза диметиловых эфиров водой. [c.89]

Обсуждение возможного механизма [c.151]

При обсуждении возможных механизмов установления потенциалов на электроде в 1937 г. было высказано предположение [38] о том, что в ионах типа Р1Х - или 1гХ имеет место пульсация электронного облака, которое смещается то ближе к металлу, то ближе к лиганду. Тем самым координированные ионы галогена временами приближаются к состоянию атомов и могут принимать электроны от электрода [c.403]

Обсужден возможный механизм восстанавливающего действия твердого гексааммиаката кальция. [c.520]

Обсуждение возможного механизма реакции [c.324]

Для обсуждения возможного механизма хемосорбции и катализа на исследованных окислах рассмотрим экспериментальные результаты, суммированные следующим образом. [c.123]

Данные Блаута и Карлсона [49], а также Бэмфорда и Блока [18] свидетельствуют, что в таких системах в присутствии первичных или вторичных аминов существуют по крайней мере две формы роста. Существование отличных от этих форм роста показано при исследовании полимеризации NKA в присутствии третичных аминов или других апротонных инициаторов. Поэтому рассмотрим сначала эти последние реакции, а затем вернемся к обсуждению возможного механизма полимеризации NKA при инициировании процесса первичными и вторичными аминами. [c.566]

В настоящей работе изложены основные результаты исследований реакции гидродимеризации бензола в присутствии никель-вольфрамово-го катализатора на носителе, приведены результаты некоторых кинетических исследований и обсужден возможный механизм реакции гидродимеризации. [c.8]

Под действием сильных минеральных киСлот соединение ХЫ распадается на изохинальдиновую кислоту (XLHI), бензальдегид и аммиак 448]. Обсуждение возможного механизма реакции приводится на стр. 198. [c.326]

Из всего сказанного следует, что одной из предпосылок решения вопроса о химическом механизме реакции должно быть выяснение природы тех промежуточных веществ, которые являются активными участниками входящих в механизм реакции элементарных процессов. Применяющиеся в настоящее время экспериментальные методы обнаружения химически неустойчивых (лабильных) промен уточных веществ и методы измерения их концентрации будут рассмотрены в следующем параграфе. Здесь же ограничимся рассмотрением общего вопроса о том, в какой мере особенности химического механизма реакции, предполагаемого известным, отображаются в макрокинетическом законе реакции. Этот вопрос частично уже затрагивался в предыдущей главе в связи с обсуждением возможного механизма сопряженных и автокаталитических реакций. Из этого обсуждения следовало, что однозначная связь макрокинетического закона реакции с ее механизмом, вообще говоря, не имеет места. В частности, мы указывали, что кинетический закон ряда сложных цепных реакций, иду-1ЦИХ при участии лабильных промежуточных веществ — свободных атомов и радикалов, при определенных условиях выражается простыми формулами, ни в какой мере не отображающими сложного механизма реакции. Таковы, например, реакции горения и медленного окисления водорода, кинетический закон которых может быть выражен простыми авто-каталитическими формулами, не отвечающими сложному механизму этих реакций. Из этих, как и из других аналогичных примеров, следует, что макрокинетический закон реакции в общем случае не может дать правильного суждения об истинном химическом механизме сложной реакции. Более того, часто один и тот же закон может быть получен из различных предполагаемых механизмов данной реакции. [c.63]

Идея переходного состояния возникла не внезапно — она давно была подготовлена развитием теоретической органической химии. При обсуждении возможных механизмов реакций не раз всплывала модель Кекуле (1858) для переходного состояния (См. гл. I, 3). В 1901 г. Майкел, например, ссылался на кекулевские двойные молекулы , а позднее (1909) он и Вольгаст высказали предположение- [c.151]

При обсуждении возможных механизмов этих процессов заслуживает тщательного рассмотрения следующая схема, включающая отщепление с последующигл присоединением [c.539]

Еще Б 1937 г. нри обсуждении возможного механизма установления потенциалов на электроде было высказано нредноложение о том, что в ионах тина Р1Хе или 1гХв имеет место пульсация электронного облака, которое смещается то ближе к металлу, то ближе к лиганду. Тем самым координированные ионы галогена временами приближаются к состоянию атомов и могут принимать электроны от электрода, являющегося в данном случае восстановителем. Такое предположение много лет спустя нашло онору в работе Гриффитса и Оуэна которые методом магнитного резонанса показали, что непарный электрон иридия в 1гС1Г 70% времени проводит около иридия и по 5% времени у каждого из координированных ионов хлора. [c.411]

При обсуждении возможного механизма перегруппировки следует иметь в виду, что согласно правилу о сохранении орбитальной симметрии для 1,2-смещений валентное изомерное превращение карбаниона с перемещением группы к соседнему атому углерода может протекать с сохранением конфигурации смещающейся группы только антароноверхностно, но такое смещение не может [c.150]

При обработке изопропилоксикарбонилглицил-гь-фенилаланина бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте ранее было отмечено образование дикетопиперазина [30] указанная реакция не имела места в случае соответствующего карбобенз-оксипроизводного. Это наблюдение, а также обсуждение возможного механизма реакции (50) привели Мак-Кея и Альбертсона [1487] к открытию грет-бутилоксикарбонильной группы [c.67]

Для обсуждения возможного механизма этого явления представляется необходимым рассмотреть некоторые дополнительные экспериментальные данные по сополимеризации, полученные в цис- и гранс-стереорегулирующих я-аллильных системах. При сополимеризации бутадиена с циклогексадиеном под влиянием системы я-пентенил-(аллил, кротил)-никель-хлорид— электроноакцептор (хлоранил, трихлорацетат никеля) были получены результаты [58], приведенные в табл. 8. [c.249]

Хаккерман и Хард [42] подвергли обсуждению возможный механизм ингибирующего действия иона бихромата на коррозию стали Б деаэрированных растворах уксусной кислоты. Они полагают, что в жидкой пленке, непосредственно прилегающей к металлу, величина pH высока и в ней создаются условия для осаждения защитного покрытия в растворе, который в других точках является кислым. Эта пленка действует как механический барьер между металлом и средой. [c.201]

При обсуждении возможного механизма образования этих продуктов нужно иметь в виду, что аллилацетаты в присутствии Pd(II) способны к аллильной изомеризации [909] [c.333]

Генри и Виттиг [54] исследовали действие фениллития на иодистый три-фенилметилстибоний с целью установить возможность применения последнего, аналогично солям фосфония, для превращения карбонильных соединений в соответствующие этиленовые соединения (реакция Виттига). Однако в присутствии бензофенона реакция шла по другому пути и вместо ожидаемого 1,1-дифенилэтилена был получен дифенил ацетальдегид обсужден возможный механизм этой реакции. [c.39]

Поэтому периодатная оксицеллюлоза имеет структуру (7,К=СН0), которая образуется путем окисления 2,3-гликолевых единиц первоначальных глюкозных остатков. Поскольку гликолевые единицы являются трансединицами, то для полного окисления может потребоваться много дней, и медленные побочные реакции, ведущие к образованию муравьиной кислоты и двуокиси углерода [32], йодоформа [33] и других низкомолекулярных соединений, становятся опасными, если эти реакции не сводятся к минимуму ограничением температуры экзотермического окисления при температуре 20° и концентрации водородных ионов pH от 3 до 5. Следует избегать влияния света, который ускоряет образование озона из водных растворов перйодата [34]. Был подвергнут обсуждению возможный механизм окислений редко встречающихся оксицеллюлоз периодатного типа [35—37]. [c.146]

Обсуждению возможных механизмов активирования микроэлементами биопроцессов необходимо предпослать общие представления о химической природе соединений металла с органическими веществами, главным образом биологического происхождения. В основном это различные органоминеральные комплексы, среди которых главенствующее место принадлежит внутри-комплексным соединениям. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология