Вращательные уровни энергии, влияние

Влияние температуры. При понижении температуры газа уменьшается запас энергии молекул более высокие вращательные уровни становятся менее вероятными и при низких температурах большинство молекул находится на более низких вращательных уровнях действительно, почти все молекулы около абсолютного нуля занимают наинизший вращательный уровень с /=0, где У обозначает вращательное квантовое число. Поскольку нуль можно считать че ым числом, то при очень низких температурах все молекулы водорода должны иметь симметричное направление спинов ядра, а при охлаждении водорода должно наблюдаться постепенное изменение соотношения обеих форм. [c.85]

Прежде всего каждый электронный уровень должен быть отдельно учтен, все колебательные подуровни в нем должны быть взяты порознь и затем надо просуммировать члены где е сумма соответствующих энергий электронной, колебательной и вращательной для всех состояний вращения данного колебательного и электронного состояния. Обычно можно пренебречь электронными уровнями, кроме основного, так как энергия возбужденного состояния настолько велика, что влияет в значительной степени на полную функцию распределения только при высоких температурах. Кислород, например, имеет возбужденные состояния при 0,97 и 1,62 электрон-вольтах над основным состоянием обычно расстояние электронных уровней бывает больше, однако доказано, что влияние возбужденных уровней на функции распределения в данном случае становится заметным только при 1000° К и 2500 К соответственно. [c.57]

Для молекулы, находящейся на высоком колебательном уровне в возбужденном электронном состоянии, есть две возможности или вернуться на более низкий энергетический уровень за счет излучения света, или же перейти в состояние, где уровни ее энергии окажутся в континууме и вследствие этого избыток энергии пойдет на разрыв химической связи, т. е. произойдет диссоциация. Таким образом, если переход от дискретной системы уровней к сплошной разрешен соответствующими правилами отбора, то начало предиссоциации должно выразиться не только в том, что исчезнет вращательная структура полос, но и в том, что произойдет уменьшение интенсивности флюоресценции. Последнее можно использовать для фиксирования предиссоциации. Во многих случаях этот метод установления предиссоциации оказывается более удобным, чем обнаружение уширения вращательных линий в полосе. Например, при облучении ЫНз светом, длина волны которого соответствует области предиссоциации, полностью исчезает флюоресценция аммиака и распад аммиака уже не зависит от давления. Эти факты совершенно однозначно указывают на то, что диссоциация аммиака происходит непосредственно после поглощения света, а не в результате дополнительного влияния столкновения молекул друг с другом. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология