Поглощение света

Фотометрический метод. Основан на определении степепи поглощения света раствором в зависимости от концентрации загрязнения с помощью абсорберов, фотоэлектроколориметров, спектрофотометров. По характеру взаимодействия света с анализируемым раствором и способу его измерения различают следующие виды фотометрического анализа [c.37]

Рис. 20. Поглощение света 0,01—молярным раствором галоида в четыреххлористом углероде в зависимости от длины волны. Толщина слоя составляет для раствора хлора—2 см, для раствора брома — 0,5 см и для раствора иода —0,1 см.

Одной из отличительных особенностей фотохимического исследования является то, что во многих случаях имеются независимые доказательства определенного характера реакции, сопровождающейся поглощением света молекулой следовательно, первичный Процесс вполне понятен. При этих условиях сравнение термической и фотохимической реакций может дать существенные сведения о вторичных процессах реакции. Так, поглощение света хлором, бромом и иодом, как известно, приводит к образованию свободных атомов поэтому фотохимические реакции этих галоидов во многих случаях служили ключом к пониманию их термических реакций. [c.101]

Из последнего уравнения следует, что в отсутствие других переносчиков цепи, кроме М, величина, обратная степени полимеризации, линейно зависит от 7 г (М). Величину / , можно измерять при постоянной величине (М) путем использования фотоинициирования, когда Л ос (где — интенсивности поглощенного света). При использовании химического инициирования Л <х (1п) (1п — концентрации инициатора). В последнем случае следует учитывать передачу цепи на инициатор, чтобы отличить этот эффект от передачи цепи на мономер. [c.522]

Ионизирующее излучение (гамма- и рентгеновские лучи) обладает такой энергией, что способно выбить из молекулы электроны с образованием ионов. Инфракрасное излучение обладает низкой энергией и при взаимодействии с молекулами вызывает колебательные и вращательные эффекты. Электромагнитное излучение в близкой ультрафиолетовой и видимой областях спектра (240—700 нм) взаимодействует с электронами молекулы. Ниже 240 нм ультрафиолетовый участок спектра задерживается озоном иа уровне 20—30 км от Земли. При поглощении света с длиной волны менее 800 нм изменяется электронная, вращательная и колебательная энергия молекул, что приводит к возбужденному состоянию молекул. [c.26]

Молекулы имеют электронные энергетические уровни, колебательные энергетические уровни и вращательные энергетические уровни. Переходы между вращательными уровнями попадают в микроволновую область спектра переходы между колебательными уровнями-в инфракрасную область, а переходы между электронными уровнями-в видимую и ультрафиолетовую области спектра. Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния используются для наблюдения внутримолекулярных колебательных переходов. Поглощение света молекулами в видимой и ультрафиолетовой частях спектра обусловлено электронными переходами. График зависимости интенсивности этого поглощения от длины волны света называется спектром поглощения. [c.596]

Фотодиссоциация диоксида серы, выделяемого в атмосферу, невозможна, так как она может протекать лишь при длинах волн короче тех, которые достигают нижней атмосферы. Поэтому фотохимические превращения диоксида серы обусловлены реакциями его возбужденных молекул, образующихся при поглощении света в области 290—340 нм. [c.32]

Классическими методами анализа обычно называют определение объема вещества, расходуемого при реакции (объемный анализ, иначе титриметрический анализ), или массы вещества, полученного в результате реакции (весовой анализ, иначе гравиметрический анализ). В XX в. были разработаны новые, физические, методы анализа, а именно измерение поглощения света, изменения электрической проводимости и другие более тонкие и более сложные методы [c.127]

Определение химического состава. Массовую долю платины определяют по методу, основанному на взаимодействии платинохлористоводородной кислоты с хлоридом олова с образованием комплекса, имеющего характерное поглощение света отклонение от среднего арифметического трех параллельных определений не более 0,006% абс. [c.77]

Как видно из рис. 219, это соответствует поглощению света с длиной волны 500 нм. Таким образом, растворы [Т1(0Н г) в] " поглощают желтые лучи, пропускают синие и красные, поэтому окраска растворов оказывается фиолетовой. [c.517]

Здесь 12— удельная скорость поглощения света, ф — квантовый выход атомов X при поглощении света. [c.294]

Электронная конфигурация иона золота(П ) Аи +. ..Ы", следовательно, на верхнем энергетическом подуровне ( у) имеются две вакансии. Переход электронов при поглощении света с подуровня е на ( у- подуровень и определяет окраску соединений Аи(1П). [c.208]

Когда разложение происходит фотохимически, скорость последующей реакции зависит от интенсивности поглощенного света. В простых случаях она прямо пропорциональна некоторой степени интенсивности поглощенного излучения. Так, обнаружено, что при фотохимической реакции водорода с бромом [87] [c.103]

Наиболее простым элементарным химическим процессом является диссоциация молекул под действием света. Этот процесс вызывает появление в молекулярных спектрах сплошных областей поглощения. Это объясняется тем, что молекула распадается на составные части, поэтому поглощение света уже не подчиняется законам квантовой механики (кинетическая энергия частиц — продуктов диссоциации—не квантуется). [c.61]

С другой стороны, если происходят вторичные процессы и первичный акт поглощения света приводит к образованию активных промежуточных продуктов, то скорость вращения может оказаться существенной. [c.103]

Получаемые результаты можно продемонстрировать еще и такой схемой (рис. И, 2). Отложим по вертикали колебательные уровни нормального и возбужденного состояний. Место схождения этих уровней будет соответствовать наибольшей колебательной энергии, которой может обладать молекула в данном состоянии. Все последующие уровни не квантованы, так как молекула распадается на атомы. Эти неквантованные уровни заштрихованы косыми линиями. Если бы молекула, находясь в основном электронном состоянии, могла распадаться на атомы, то энергия ее диссоциации соответствовала бы Охам., совпадающей с величиной энергии, найденной на основании термохимических данных. Но фотохимический распад происходит в результате электронного возбуждения, обусловленного поглощением светового кванта. Энергия, необходимая для распада молекулы под действием поглощенного света, должна соответствовать величине /гv . Это и будет квант, отвечающий месту схождения полос. Энергиям электронного возбуждения молекулы и продуктов ее распада соответствуют величины hve и Нха- Величина О (у) соответствует энергии диссоциации молекулы в возбужденном состоянии. Таким образом, зная электронные уровни возникающих при [c.62]

Возбужденная молекула, образующаяся при поглощении света, может участвовать в нескольких конкурирующих процессах. [c.201]

Поскольку теперь получены убедительные доказательства того, что за актом поглощения света непосредственно следует химическая реакция распада, приводящая к образованию свободных радикалов , то для объяснения состава продуктов, образующихся в реакции, может быть предложен следую- [c.324]

Более интенсивное поглощение света начинается в области более коротких длин волн и простирается в область далекого ультрафиолета. К сожалению, по фотолизу ацетона в этой области спектра опубликовано небольшое число работ. [c.324]

Первый порядок по мономеру и зависимость от корня квадратного из интенсивности света при фотохимической полимеризации были проверены для большого числа систем и при значительном изменении условий опыта. Из экспериментальных значений скорости полимеризации получена эмпирическая константа скорости = кр (2ф a/A ()V2. В таких опытах можно измерить 1а — удельную скорость поглощения света, но измерения ф довольно сложны. Один из методов состоит в использовании инициаторов, таких, как перекись бензола РЬСО — 00 — СОРЬ образующиеся из нее свободные радикалы фенил Рй или бензоил РЬСОО могут быть определены в полученном полимере. В принципе на одну цепь должно приходиться но одному бензольному кольцу, это позволяет подсчитать значение ф. С другой стороны, можно определить средний молекулярный вес образовавшегося мономера и сделать вывод о числе инициированных цеией. Это также дает возможность подсчитать ф. [c.516]

В фотохимических реакциях равновесие смещается под действием света, который изменяет скорости прямой и обратной реакций, а за счет поглощения света изменяется запас свободной энергии системы, изменяется константа равновесия ее. Очевидно, что заметное нарушение равновесия можно наблюдать только в тех случаях, когда квантовый выход реакции близок к единице. [c.237]

В ИК-диапазоне частот молекула может накапливать энер-гию излучения, поглощая два, три и большее число фотонов (многофотонное, многочастотное поглощение [146]). Молекула таким образом приобретает энергию, достаточную для ее диссоциации на мелкие фрагменты. С помощью лазерной техники установлена также возможность многофотонной ионизации и фрагментации многоатомных молекул под действием видимого и УФ-излучения. Было обнаружено, что кислород также может поглощать излучение в ИК-области установлена возможность, многофотонного поглощения света молекулой азота, приводящего к диссоциации молекулы на атомы в основном состоянии. [c.115]

Ион [Сг(Н20)бР+ окрашен в зеленый цвет, а ион [ o(H20)6] - — в красный цвет. Указать соотношение длин волн, отвечающих максимумам поглощения света этими ионами а) Хсг > Ясо б) сг = со [c.212]

Становится понятным, почему свет поглощается и излучается только с характерными волновыми числами. Поглощение света или нагревание газа повыщает энергию электрона и заставляет его перейти на более высокую орбиту. Затем возбужденный атом водорода может испустить энергию в виде кванта света, когда электрон возвращается на нижележащую орбиту. Такое испускание энергии приводит к появлению различных серий спектральных линий [c.349]

Переходы какого типа обусловливают поглощение света в видимой и ультрафиолетовой частях спектра [c.597]

Одноэлектронное окисление бензола дает катион-радикал бензола, СбН . Какова л-орбитальная конфигурация Происходит ли поглощение света, связанное с электронными переходами, в СвН при большей или меньшей энергии, чем у бензола Объясните ответ. [c.599]

Поглощение света ароматическими соединениями. Кислотно-основные индикаторы. [c.263]

Быстрые реакции. Для тех случаев, когда реакция в основном заканчивается за время порядка 1 сек или меньше, были разработаны простые методы измерения скорости. К таким методам относятся статические системы, в которых смешение происходит очень быстро. Применяется также возбуждение системы действием света в течение определенного промежутка времени. Другие методы используют струевую систему, где быстро смешивающиеся реагенты пропускаются через трубку, в которой с помощью регистрирующих приборов можно измерять оптическую плотность, выделение тепла (температуру) или электропроводпость. Ранние методы основывались главным образом на струевых системах, тогда как позднее стали использовать статические системы с быстрым измерением поглощения света с помощью фотоэлемента или фотоумножителя и регистрацией на осциллографе. Такие системы, однако, являются скорее не изотермическими, а адиабатическими, и в константы скорости для приведения ее к определенной температуре необходимо вводить поправки. [c.64]

Как показал Эйнштен, поглощение света происходит квантами. Энергия светового кванта определяется из зависимости Планка. [c.138]

Сосуд емкостью 2 л наполнен чистым HI прп давлении 1,24 атм и температуре 683° К. Реакция разложения HI контролируется фотометрически путем измерения поглощения света иодом, образующимся в результате реакции. Оптическая плотность пронорцпональна концентрации иода. Непосредственно после последнего измерения сосуд был резко охлажден, так что реакция прекратилась, и было найдено, что он содержит 1,17 г иода. Покажите, что приведенные ниже данные согласуются со схемой реакцип, и оцените значения и 2 [c.97]

Возбуждение атома происходит при нагревании, электроразряде, поглощении света и т. д., причем в любом случае атом поглощает лишь определенные порции — кванты энергии, соответствующие разности энергетических уровней электронов. Например, переход электрона в атоме водорода с уровня г на уровень 3 осуществляется при поглощении 1,89 эВ энергии. Обратный переход элек-тро1 а сопровождается выделением точю такой же порции энергии. [c.15]

На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые -орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе УО приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО бесцветен. В комплексе СгО поглощение фотонов происходит в фиолетовой области видимого спектра, что соответствует волновым числам около 24 ООО см поэтому растворы хромат-ионов имеют желтую окраску (дополнительные цвета указаны в табл. 20-3). (В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряпотся в обратных сантиметрах, см см. разд. 8-2.) Ион Мп + имеет самую высокую степень окисления и при возбуждении с переносом заряда поглощает зеленый цвет (приблизительно при 19000см ), этим и объясняется пурпурная окраска иона МпО ". Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область поэтому комплексы МоО , WOr и КеО бесцветны. [c.215]

Поэтому число молекул, подвергающихся химической реакции при поглощении кванта света, обычно отличается от единицы, хотя согласно закону Энштейна каждый квант поглощенного света в области сплошного спектра вызывает элементарную химическую реакцию. [c.29]

I а обратно пропорциональной зависимости от корня квадратного общей концентрации (в области высоких давлений) [см. уравнение (XIII.4.6)], к прямо пропорциональной зависимости как от интенсивности поглощенного света, таки от общей концентрации при очень низких давлениях [см. уравнение (XIII.4.7)] . [c.290]

И горячих радикалов. При достаточно высоких температурах (выше 200°), при которых радикалы НСО и СН3СО присутствую только в очень небольших концентрациях по сравнению с концентрацией СН3, фотохимический механизм, вероятно, похож на пиролиз. Тогда можно ожидать, что вклад, цепных реакций в суммарную реакцию будет даваться уравнением, сходным с уравнением (Х1П.14.7) для пиролиза, если заместить ку АсН на 2ф/а, гд Ф — доля СН3СНО, разлагаюш егося на свободные радикалы, я 1а — удельная скорость поглощения света. Формула для высокотемпературного фотолиза обычно имеет вид [c.335]

Другим доказательством существования реакций горячих радикалов, могут служить данные о фотолизе метилподида. Алкилиодиды имеют непрерывный спектр поглощения в области около 2500—2600 А с максимумом вблизи 2600 А. В этой области первичными процессами, сопровождающими поглощение света, являются процессы образования атомов иода и алкильного радикала. В случае метилиодида энергия связи С—I примерно равна 55 ккал. Если атом I находится в основном состоянии Рз/ , то избыток энергии ( 57 ккал) распределяется между I и СН3. Еслп атом I возбужден ( А/з), то избыток равен 35 ккал. Вследствие различия масс по крахгаей мере /в этого избытка энергии должно быть отдано радикалам СНд. Следовательно, если нет какой-нибудь быстрой реакции, включающей горячие метильные радикалы , то, по-видимому, они должны находиться в этой системе. [c.345]

Химические реакции всегда связаны с разнообразными физическими процессами теплопередачей, поглощением или излуче-ниед электромагнитных колебаний (свет), электрическими явлениями и др. Так, смесь веществ, в которой протекает какая-либо химическая реакция, выделяет энергию во внешнюю среду в форме теплоты или поглощает ее извне. Поглощение света фотографической пленкой вызывает в ней химический процесс образования скрытого изображения. Химические реакции, протекающие в аккумуляторах между электродами и раствором, являются причино11 возникновения электрического тока. При повышении температуры вещества увеличивается интенсивность колебательных движении внутри молекул, и связь между атомами в молекуле ослабляется после перехода известной критической границы происходит диссоциация молекулы или взаимодействие ее с другими молекулами при столкновении, т. е. химический процесс. Число аналогичных примеров легко увеличить. Во всех случаях имее место тесная связь физических и химических явлений, их взаимодействие. [c.11]

Для молекулы, находящейся на высоком колебательном уровне в возбужденном электронном состоянии, есть две возможности или вернуться на более низкий энергетический уровень за счет излучения света, или же перейти в состояние, где уровни ее энергии окажутся в континууме н вследствие этого избыток энергии пойдет на разрыв химической связи, т. е. произойдет диссоциация. Таким образом, если переход от дискретной системы уровней к сплошной разрешен соответствующими правилами отбора, то наступление предиссоциации должно выразиться не только в том, что исчезнет вращательная структура полос, но и в том, что произойдет уменьшение интенсивности флюоресценции. Последнее можно использовать для фиксирования предиссоциации. Во многих случаях этот метод установления предиссоциа-дии оказывается более удобным, чем обнаружение расширения вращательных линий в полосе. Например, при облучении NHa светом, длина волны которого соответствует области предиссоциации, полностью исчезает флюоресценция аммиака и распад аммиака уже не зависит от давления. Эти факты совершенно однозначно указывают на то, что диссоциация аммиака происходит непосредственно после поглощения света, а не -в результате дополнительного влияния столкновения молекул друг с другом. [c.68]

Однако отклонение квантового выхода от единицы не означает отклонения от закона фотохимической эквивалентности. Как показывает опыт, фотохимический процесс слагается из первичного процесса, протекающего в результате поглощения светового кванта, и, как правило, приводящего к диссоциации молекулы и образованию свободных атомов и радикалов, и из вторичных процессов, протекающих в результате вступления в реакцию образовавшихся в первом процессе атомов и радикалов. Вторичные процессы могут сводиться к дезактивации возникших в результате поглощения света молекул или к рекомбинации атомов и радикалов. Первичные фотохимические процессы, являющиеся истинно фотохимическими, всегда подчиняются закону эквивалентности 111тарка — Эйнштейна. Таким Образом, отклонение квантового выхода от единицы означает не отклонение от закона эквивалентности, а появление вторичных процессов, которые, изменяя величину квантового выхода, идут уже без поглощения света. [c.233]

Квантовый выход реакций, протекающих в растворах или в газах при очень малых давлениях, очень часто оказывается меньше единицы. При реакциях в растворах это происходит вследствие дезактивации возбужденных молекул, возникших в результате поглощения света молекулами растворителя или в результате рекомбинации возникших при фотодиссоциации атомов и молекул, причем рекомбинация облегчается молекулами растворителя, играющими роль третьих частиц. Такое уничтожение реакционноспособных частиц получило название эффекта ячейки (клетки) Франка — Рабиновича. [c.233]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.8 , c.27 , c.250 ]

Аэрозоли-пыли, дымы и туманы (1972) -- [ c.130 ]

Коллоидная химия (1959) -- [ c.58 , c.62 ]

Биохимия природных пигментов (1986) -- [ c.16 , c.24 ]

Искусственные драгоценные камни (1986) -- [ c.147 , c.148 ]

Искусственные драгоценные камни (1986) -- [ c.147 , c.148 ]

Коллоидная химия (1959) -- [ c.58 , c.62 ]

Фотометрический анализ (1968) -- [ c.33 ]

Практическое руководство (1976) -- [ c.21 , c.24 , c.25 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.616 , c.617 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.194 , c.195 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.435 , c.439 ]

Крашение пластмасс (1980) -- [ c.10 , c.26 , c.46 ]

Аэрозоли-пыли, дымы и туманы (1964) -- [ c.130 ]

Фото-люминесценция растворов (1972) -- [ c.0 ]

Фотосинтез Том 2 (1953) -- [ c.82 , c.451 , c.529 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.368 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.368 ]

Учение о коллоидах Издание 3 (1948) -- [ c.59 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.194 , c.195 ]

Эмульсии (1972) -- [ c.146 ]

Практическое руководство по фотометрическим методам анлиза Издание 5 (1986) -- [ c.0 ]

Краткий курс коллойдной химии (1958) -- [ c.49 ]

Физическая химия Том 1 Издание 5 (1944) -- [ c.212 ]

Колориметрический анализ (1951) -- [ c.27 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.645 ]

Аналитическая химия (1980) -- [ c.285 ]

Лакокрасочные покрытия (1968) -- [ c.373 , c.375 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.0 ]

Основы кинетики и механизмы химических реакций (1978) -- [ c.163 ]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.439 , c.440 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.616 , c.617 ]

Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.0 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.339 , c.342 ]

Введение в химию и технологию органических красителей (1971) -- [ c.0 ]

Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.139 ]

Химия и технология органических красителей (1956) -- [ c.14 , c.16 ]

Ферменты Т.3 (1982) -- [ c.36 , c.39 ]

Аэрозоли - пыли, дымы и туманы Изд.2 (1972) -- [ c.130 ]

Физическая химия (1967) -- [ c.688 , c.689 ]

Биофизика (1983) -- [ c.30 , c.33 , c.51 , c.60 , c.245 , c.246 , c.247 , c.250 ]

Методы практической биохимии (1978) -- [ c.145 ]

Физическая Биохимия (1980) -- [ c.0 ]

Физика моря Изд.4 (1968) -- [ c.2 , c.4 , c.6 , c.9 ]

Крашение пластмасс (1980) -- [ c.10 , c.26 , c.46 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология