Метилен гибридные орбитали

В триплетном метилене имеет место вр-гибридизацИя и два свободных электрона расположены на двух негибридизованных р-орбиталях, в синглетном — оба электрона находятся на гибридной орбитали, которая имеет больший з-характер и, следовательно, меньшую энергию (рис. 28). Таким образом, следовало бы ожидать, что синглетное состояние будет более устойчивым. Однако уменьшение взаимного отталкивания электронов в триплетном состоянии (за счет того, что [c.109]

В триплетном метилене имеет место s/г-гибридизация и два свободных электрона расположены на двух негибридизованных р-орби-талях, в синглетном — оба электрона находятся на гибридной орбитали, которая имеет больший s-характер и, следовательно, меньшую энергию (рис. 38). Таким образом, следовало бы ожидать, что синглетное состояние будет более устойчивым. Однако уменьшение взаимного отталкивания электронов в триплетном состоянии (вследствие того, что электроны расположены на р-орбиталях и спины их параллельны) компенсирует выигрыш энергии, связанный с большим s-характером, и для незамещенного метилена в невозбужденном состоянии триплетное состояние более устойчиво, чем синглетное. В то же время для дихлоркарбена более устойчиво синглетное состояние. [c.115]

В триплетном метилене два свободных электрона расположены на р-орбиталях, а в синглетном — на р -гибридной орбитали, которая имеет больший -характер и, следовательно, меньшую энергию. Таким образом, следовало бы ожидать, что синглетное состояние будет более устойчиво. Однако уменьшение взаимного отталкивания электронов за счет того, что два электрона расположены на различных р-орбиталях и спины их не спарены, очевидно, с избытком компенсирует более высокую энергию р-орбитали, так что триплетное состояние СНг более устойчиво, чем синглетное состояние. [c.156]

Для описания большинства молекул, имеющих замкнутые оболочки, используется простая идея равновесная геометрия соответствует основному синглетному состоянию, а возбужденные состояния сильно отличаются от него. Однако для некоторых относительно нестабильных систем, таких, как ион карбения, могут возникать интересные конформационные проблемы, связанные с включением соседних валентных структур. Однако для молекул с открытой оболочкой ситуация иная. Термин открытая оболочка означает, что количество доступных для электронов низколежащих валентных атомных или гибридных орбиталей превышает общее число электронных пар. Например, в метилене два электрона углерода могут располагаться на одной из двух орбиталей (р и гибридной зр ). В молекуле кислорода два электрона могут находиться на одной из двух антисвязывающих молекулярных 7г-орбиталей, расположенных на двух атомах кислорода. Для таких систем можно построить набор относительно низколежащих состояний. Здесь мы рассмотрим следующие молекулы [c.67]

Состояние атома углерада, в триплетном карбене напоминает 5/ -гибридное угол между С Н-связями составляет 180°, а на двух орбиталях, расположенных во взаимно перпендикулярных плоскостях, находится по одному электрону с параллельными спинами. Таким образом, метилен в триплетном состоянии похож на бирадикал. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология