Фенантрены спиральные

В отличие от этого на силикагеле, модифицированном отложением пироуглерода или химически привитыми алкильными (октадецильными) группами антрацен удерживается сильнее фенантрена (как и в газовой хроматографии на графитированной саже, см. лекцию 9), а тетрацен сильнее трифенилена. Таким образом, на пироуглероде, как и на гидрофобных группах —С]8Нз7 и на акцепторных группах производных тетранитрофлуо-рена, сильнее удерживаются линейные и более вытянутые молекулы изомерных ПАУ (такие как антрацен и тетрацен) и слабее —наиболее компактные (такие как фенантрен и трифенилен). То обстоятельство, что модификатор с акцепторными группами —N02 не изменяет этой последовательности удерживания изомерных ПАУ, указывает скорее на геометрию их молекул как на основную причину этого эффекта. Тройное повторение фенантренового сочетания бензольных колец с соответствующим сближением атомов водорода разных колец, возможно, делает молекулы этих изомеров неплоскими предельный случай подковообразного сочетания ароматических ядер в молекуле 6-гелицена (а существуют 7-, 8- и 9-гелицены со спиральным расположением бензольных ядер) делает эту молекулу заведомо неплоской (см. с. 311) [c.309]

В качестве примера спиральной диссимметрии можно привести 4,5-дизамещенный фенантрен (рис. 19). Это соединение было расщеплено Ньюменом в 1947 г. благодаря сильному внесвязному взаимодействию заместителей в положениях 4 и 5 ароматическая система становится неплоской, т. е. свернутой, и молекула принимает форму спирали. Оптически более устойчивой системой является гексагелицен (рис. 19 Ньюмен, 1956 г.) если бы эта молекула была плоской, то возникло бы сильное пространственное взаимодействие концевых колец. На самом деле молекула представляет собой сильно свернутую спираль, и вещество после расщепления имеет очень большое удельное [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология