Изомерные ансамбли молекул

Уги и его группа [82, 83, 86, 88, 91, 95]. Подход базируется на предположении, что все химические реакции соответствуют внутренней перестройке изомерных ансамблей молекул внутри семейства изомерных ансамблей молекул . Это исходное положение можно проиллюстрировать примером следующей трансформации [c.43]

ЦС, оксинитрил (I) вместе с побочными продуктами реакции его образования, если бы они здесь были, образует ансамбль молекул, изомерный ансамблю молекул исходных веществ, в данном случае (И) и (И1). Синтез ЦС, согласно подходу Уги, представляет собой последовательность промежуточных, исходных и конечных изомерных ансамблей, принадлежащих одному семейству.— Прим. переводчика. [c.43]

Теоретический подход рассеянной обрезки дерева синтеза (включенный также в упрощение на ранних стадиях планирования) покоится на понятии пространства состояний, примененном к дереву синтеза. Любой вид объектов, в том числе ЦС и всех его возможных предшественников, может быть представлен в п-мерном пространстве (пространстве состояний) одной точкой [154]. Если представление структуры ЦС сделано правильно, то в этом п-мерном пространстве можно увидеть, какой из предшественников ближе к ЦС. Особенно удобна для такого подхода матрица семейства изомерных ансамблей молекул, введенная Уги (см. с. 43). [c.68]

Изомерные ансамбли молекул [c.35]

Таблица 7. Элементы множества изомерных ансамблей молекул, соответствующего полной формуле СоН О [69]

Любую химическую реакцию можно интерпретировать как взаимное превращение двух изомерных ансамблей молекул правой и левой части уравнения реакции соответствуют изомерные ансамбли, принадлежащие к одному множеству. Для описания химической реакции, ведущей от ансамбля реагентов Ч (описанного СЭ-матрицей Вч) к ансамблю продуктов Ф (описанному СЭ-матрицей В ), была предложена [38, 67, 69] матрица реакции Кч >ф [c.37]

Пусть два изомерных ансамбля молекул описываются СЭ-матрицами А = aij и В = bij . Определим химическое расстояние D между ними [38, 67, 69] как [c.38]

Метрика [73], введенная с помощью этого расстояния на множестве СЭ-матриц соответствующего множества изомерных ансамблей молекул, называется химической метрикой. Химическая метрика наглядно показывает, насколько близки структуры изомерных ансамблей А и В. Можно показать [67, 69], что химическая метрика топологически эквивалентна [73] евклидовой метрике. [c.38]

При неэмпирическом подходе строится множество изомерных ансамблей молекул, содержащее все химические соединения, которые следует рассматривать в данной задаче. Затем отыскиваются все пути между ансамблем, содержащим реагенты, и ансамблем, содержащим целевое соединение. Основанная на этих принципах неэмпирическая (топологическая) программа создает полное множество путей синтеза заданной молекулы с учетом как известных, так и неизвестных химических реакций. Построением таких топологически возможных путей и ограничивается 138] неэмпирический подход, а выбор оптимальных путей синтеза на основе термодинамических и кинетических данных остается за его пределами. [c.39]

Понятие изомерии (как отношения эквивалентности) можно обобщить, если перейти от отдельных молекул к их совокупностям (ансамблям). Рассмотрим некоторое множество атомов и будем образовывать из них отдельные соединения или группы соединений до тех пор, пока не останется ни одного атома. Каждая такая конструкция представляет собой [38, 65, 67, 69] один изомерный ансамбль молекул, а все возможные конструкции образуют множество изомерных ансамблей молекул. Эта концепция обобщает понятие изомерии (отношения эквивалентности) молекул на случай совокупности молекул. Первые шаги в этом направлении сделал Прейс [71, 72]. Рассмотренная эквивалентность отдельных членов множества изомерных ансамблей молекул имеет ясное квантовомеханическое обоснование. Всем членам данного множества соответствует одно и то же уравнение Шрёдингера. В связи с этим авторы работы (69] отмечают, что использование отношения эквивалентности обусловлено принципом неопределенности, который [c.35]

Ясно, что СЭ-матрнца содержит полную структурную информацию о данном изомерном ансамбле молекул, но не несет стереохимической информации. Для различения сте- [c.36]

Планирование синтеза происходит в два этапа [66] сначала отыскиваются все пути, ведущие от обычных доступных материалов к целевому соединению 2, а затем из этих путей выбирается оптимальный (в смысле определенных критериев) путь синтеза. В рамках представлений об обобщенной изомерии это означает, что строится [38] множество изомерных ансамблей молекул, причем хотя бы один из ансамблей содержит целевую молекулу 2 и хотя бы один — набор исходных материалов. Смоделировать синтез — значит найти совокупность путей, которые связывают ансамбль, включающий искомую молекулу 2, с ансамблем, содержащим набор реагентов. Задачу можно решать разными способами [38] неэмпирически, полуэм- [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология