Тиофенолят-ион, реакции с jii-галогенбензолами

Замещение атомов галогенов на меркаптогруппу при отсутствии активирующих электроотрицательных заместителей требует жестких условий. Так, нагревание хлорбензола с избытком сульфида натрия (мольное соотношение 1 2,5) в Л -ме гилпир-ролидоне при 300 С приводит к смеси тиофенола и дифенилсульфида с выходом 53 и 26% соответственно и только к дифе-нилсульфиду (87%) при соотношении реагентов 1 0,5 [519], Высокотемпературные реакции галогенбензолов с HsS в газовой фазе с образованием тиофенолов (наряду с другими продуктами) носят свободнорадикальный характер [515]. [c.375]

Взаимодействие галогенбензолов с H2S в газовой фазе при 400—700 °С приводит к смеси тиофенола, дифенилсульфида и бензола, соотношение которых и конверсия галогенбензола зависят от температуры и природы атома галогена. Температура, при которой достигается максимальный выход тиофенола и дифенилсульфида понижается при переходе от хлорбензола (600—620 °С) к бромбензолу (550—580 °С) и иодбензолу (480—500 °С). В этой же последовательности, соответствующей увеличению легкости гомолиза связи С—Hal, возрастает конверсия и уменьшается соотношение тиол/сульфид. При нагревании смеси H2S и Ph l (1,8 1) при 600 "С в течение 1,5 мин выходы тиофенола и дифенилсульфида составляют 42 и 22% соответственно при конверсии 65% [1079]. Атом фтора не обменивается при температуре выше 700 С. Газофазные реакции тиофенола с галогенаренами при 400—600 "С приводят к несимметричным диарилсульфидам. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология