Реакция газофазная

При прямом гомогенном окислении этилена кислородом - образуется ряд ценных продуктов окись этилена, формальдегид, органические кислоты. Долгое время внимание исследователей было сосредоточено на процессе окисления этилена до формальдегида. Действительно, получение формальдегида при окислении этилена кислородом при 400 или 600 °С одновременно с окисью этилена и другими кислородсодержащими соединениями в относительно простой аппаратуре, без применения дорогого катализатора представляет большой интерес. Не менее заманчивым является путь синтеза окиси этилена гомогенным окислением этилена в газовой фазе, так как для этого процесса не требуется затрат ни дорогого катализатора, ни хлора. Кроме того, прн этом способе получения окиси этилена не требуются этилен и воздух такой высокой степени очистки, как при каталитическом окислении этилена. К недостаткам этого метода относятся многообразие образующихся продуктов и низкая селективность, что объясняется цепной природой происходящих превращений и высокой температурой. Однако развитие теории цепных процессов открывает новые пути совершенствования реакций газофазного окисления этилена, поэтому можно надеяться, что этот процесс, находящийся пока в стадии лабораторно-модельных исследований, будет использован в промышленности для синтеза окисей олефинов. [c.187]

Из реакций газофазного нитрования парафинов промышленное значение получил процесс нитрования пропана 40— 70%-ной азотной кислотой. Оптимальная температура составляет 400—450 °С при времени контакта 0,5—2 с и давлении 0,5— [c.348]

Таблица 6.5. Первые стадии реакций газофазного окисления и время жизни молекул ЗОг в атмосфере

К л и м е н к о М. Я., Бергер И. И. и др. Изучение оптимальных условий реакции газофазной гидратации этилена. Сб. Синтез спиртов и органических продуктов из нефтяных углеводородов , Госхимиздат, М., 1960. [c.196]

Обратимая реакция газофазного окисления Х+0а=2У проводится в проточной системе с использованием кислорода воздуха. Выходящий из реактора газ по составу близок к равновесному. После реактора он поступает в конденсатор, в котором большая часть продукта У конденсируется в жидкость. Конденсация проводится при такой температуре, при которой давление паров конденсируемого вещества значительно. Остальной газ сбрасывается в атмосферу. [c.152]

Реакции газофазного окисления в подавляющем большинстве случаев протекают на поверхности твердых катализаторов. Практически все летучие органические вещества образуют с кислородом (воздухом) взрывоопасные смеси. Поэтому независимо от оптимального длг данной реакции соотношения сырье/кислород [c.174]

Для объяснения часто наблюдающихся длинных периодов индукции Н. Н. Семеновым был предложен механизм так называемых вырожденных разветвлений и создана теория вырожденного взрыва. Эта теория лежит в основе большого числа исследований реакций окисления, например важных в промышленности реакций газофазного и жидкофазного окисления углеводородов, механизму которых посвящено большое число работ Н. Н. Семенова и его учеников. [c.8]

Далее, отчетливо было показано, что в рамках общей реакции газофазного окислеиия парафиновых углеводородов сосуществуют два направления — собственно окислительное, приводящее к образованию кислородсодержащих продуктов, и так называемое крекинговое, дающее бескислородные продукты. К настоящему времени можно считать установленными основные вехи истинного механизма первого, т. е. собственно окислительного направления общей реакции. По крайней мере в современной литературе уже намечается единство взглядов не только по вопросу о природе свободных радикалов, но и о происходящих с их участием элементарных реакциях, приводящих к образованию кислородсодержащих продуктов. Менее благополучно обстоит дело с установлением элементарных химических реакций, составляющих крекинговое направление. Механизм последнего до сих пор еще остается неясным. [c.93]

Для реакции газофазного разложения Ш на Н2 и установлено, что = [c.37]

Окисление оксида азота N0 + 0,502 экзотермическая реакция газофазная, обратимая. [c.296]

Как известно из химической кинетики, наличие экстремума в кинетической кривой концентрация - время контакта свидетельствует о протекании в данном процессе последовательных реакций. Газофазный высокотемпературный пиролиз можно рассматривать как химический процесс, в котором протекают (используя метод объединения химических групповых компонентов) следующие последовательные реакции [c.398]

NO + 1/2 О2 = NO2 - реакция газофазная, обратимая, экзотермическая [c.238]

Реакции в системах, которые как до, так и после окончания процесса, являются однофазными (газообразными или жидкими), называются гомогенными. Существует две большие резко различные группы гомогенных реакций — газофазные реакции и реакции в растворе. В противоположность им реакции в системах, которые до и (или) после окончания процесса являются многофазными, объединяются названием гетерогенных реакций, [c.125]

Для реакции газофазного гомолитического замещения Ri + RjX —> R X + R приближенно выполняется эмпирическое правило Семенова—Поляни о связи и Е . Термодинамическая (Art/ ) и кинетическая (к) характеристики реакции связаны и в эмпирическом уравнении, справедливом для реакций внешнесферного переноса электрона в растворах. [c.47]

Окисление в жидкой фазе. Как известно [161], окисление органических соединений более селективно удается проводить в жидкой фазе с использованием для стимулирования реакции газофазного инициирования. Мягкие условия жидкофазного процесса позволяют уменьшить выход побочных продуктов, особенно продуктов глубокого деструктивного окисления. В этом отношении [c.284]

Параметры реакции газофазного хлорирования соединений [c.175]

Рис. 33. Взрывной предел и предел холодно-пламен-ной реакции для типичной реакции газофазного окисления углеводорода.

Цепные реакции окисления органических веществ в жидкой фазе протекают значительно легче, чем реакции газофазного окисления тех же соединений (процесс идет при более низких температурах и отличается большей селективностью, возникают более длинные цепи, а в ряде случаев сказываются специфические свойства жидкого состояния окисляющего вещества). [c.5]

Круг реакций, к которым применима теория Н. Н. Семенова, продолжает расширяться. В частности, недавно в Институте химической физики было показано, что большое число реакций газофазного фторирования также осуш,ествляется по механизму разветвленных цепей. Однако в отличие от известных до этого радикальных цепей, активными центрами которых являются свободные атомы и радикалы с их высокой реакционной способностью, обусловленной химической ненасыщенностью, здесь главную роль играют богатые энергией частицы, образующиеся в результате экзотермических процессов. [c.8]

В реакциях газофазного и жидкофазного окисления применяют различные вещества, которые ускоряют или замедляют окислительные реакции. Самый факт влияния добавок на выход и кинетику реакций и изучение этого влияния помогают пониманию рассматриваемых механизмов окисления. Таким же образом, для того чтобы получить дополнительные данные о механизмах реакций, часто проводилось окисление не чистых веществ, а смеси углеводородов. Нанример, при термическом разложении углеводородов и при окислении углеводородов в газовой фазе состав реагирующих веществ часто изменяют для того, чтобы получить данные о ходе и кинетике реакций. Сведения, полученные о гомогенном окислении, дают возможность предположить, что только что упомянутый метод можно применить и к каталитическому окислению на твердой поверхности. [c.290]

Отыскивается численное решение системы дифференциальных уравнений, описывающих кинетику реакции газофазного изотермического окисления метана по механизму, который рассматривается ниже. Используемый здесь алгоритм численного интегрирования с заданной степенью точности, который разработан для сложных химических реакций при любых соотношениях констант скоростей, входящих в систему уравнений кинетики, подробно изложен на стр. 12—24. [c.40]

В качестве примера применения изложенного выше метода рассмотрим изотермическую реакцию газофазного окисления метана, схема которой, не включающая реакции обрыва цепей, описана в работах [48, 49] и приведена в табл. 7. В таблице значения констант кд при Т = 10 ° К приведены к размерности сек с помощью следующих соотношений [c.69]

Еще в ранних работах мы считали зависимость от природы и состояния стенок доказательством их участия в зарождении и обрыве радикально-цепных стадий [1]. Правильность этой точки зрения была нами доказана позднее методом раздельного калориметрирования на реакциях газофазного окисления углеводородов [7, 8]. Было установлено, что кинетика гомогенных стадий изучаемых процессов определяется природой и состоянием стенок реакторов, их способностью инициировать и обрывать эти стадии. [c.36]

Экспериментально доказано, что к этому виду катализа относятся газофазные и жидкофазные каталитические реакции, газофазные и жидкофазные некаталитические реакции, жидкофазные фото- и радиационные процессы. [c.45]

Наличие макроскопических стадий в целом ряде сложных процессов было впервые установлено на примере реакций газофазного окисления в присутствии гомогенных катализаторов [105, 106]. [c.226]

В теоретических и экспериментальных исследованиях механизма медленных цепных реакций, в том числе реакций газофазного окисления углеводородов -з, большое внимание уделяется влиянию поверхности реакционного сосуда на период индукции и скорость процесса. Постулируется гомогенно-гетерогенный характер реакций окисления углеводородов в газовой фазе . При изучении детального механизма этих реакций показано, что элементарные акты зарождения свободных радикалов, разветвления и обрыва цепи могут протекать как гомогенно, так и гетерогенно — на поверхности реакционного сосуда [c.410]

Изучена реакция газофазной изомеризации циклогексана в метилциклопентан под давлением водорода. Выбран промыт,ленный катализатор ИП-62, исследовано влияние температуры, давления водорода и объемной скорости подачи циклогексана на его конверсию и выход продуктов реакции. [c.71]

Подавляющее большинство реакций газофазного гидрирования проводится со стационарным катализатором в виде шариков, таблеток или в других формах, размером 3—5 мм. Только в редких случаях применяют мелкодиспергированный контакт — для процесса с псевдоожиженным катализатором. [c.503]

Смесь продуктов реакции разделяется на два слоя, из которых нижний состоит из разбавленной азотной кислоты, а верхний из нитроуглеводорода. В этом процессе об разуются только мононитросоедине-ния, так как ди- и полинитросоединения при высоких температурах проведения реакции газофазного нитрования подвергаются пиролизу и не могут быть выделены. [c.280]

Продукты реакции газофазного нитрования процана, н- и изобута-нов могут быть разделены на хорошо действуюших ректификационных колоннах. [c.287]

В продуктах реакции газофазного нитрования парафиновых углеводородов до сего времени не найдены динитросоединения, вероятно, вследствие того, что при высокой температуре реакции тотчас же наступает пиролиз ди- и полинитросоединений. После достаточно точного изучения техники газофазного нитрования и переработки продуктов реакции Данциг и Хэсс [100] попытались путем прямого нитрования парафинового углеводорода специфического строения изолировать динитросоединения. Для этой цели они нитровали в газовой фазе при температуре 408—410° парафиновый углеводород с двумя третичными атомами водорода, а именно 2,3-диметилбутан (СНз)2СН — СН (СНз)2, в следующих условиях 68%-ная азотная кислота в виде тщательной смеси с изопропилом, подаваемой в апаратуру при 408—410°, продолжительность реакции 1,2 сек. и молярное отношение углеводород ННОз, равное 1,6 1. Превращение за один проход через аппаратуру, одинаковую с аппаратурой для нитрования пентана, составляет в расчете на [c.293]

Б последнее время особое внимание уделяют я-комнлексам в катализе, роль которых в, гомогенных каталитических превращениях ненасыщенных соединений очень велика (см., например, статью Моисеева [4]). Хотя данные о гетерогенном катализе газофа ого гидроформилирования на сульфиде рутения [5] недостаточно однозначны из-за возможности протекания параллельной гомогенной р>еакции с летучими карбонилами металла, однако, из активности металлического палладия в реакциях газофазного окисления этилена в ацетальдегид и бензола в ацетилфенол [6, 71, можно сделать вйвод, [c.153]

Много труда и экспериментального остроумия затратил Норриш для доказательства практического отсутствия алкильных перекисей в зоне реакции газофазного окисленпя углеводородов. Обсуждение того, можно ли считать такое заключение бесспорным и согласуется ли оно с имеющилпгся представлениями о механизме реакции, будет проведено ниже (см. стр. 332—334). [c.266]

Вместе с тем электрокаталитические процессы существенно отличаются от реакций газофазного катализа. Во-первых, скорость электрокаталитических процессов зависит не только от состава системы, природы катализатора, температуры, но и от потенциала электрода-катализатора. Изменяя потенциал, можно регулировать скорость, направление и селективность электрокаталитического процесса. Во-вторых, электрокаталитические процессы протекают при адсорбции на поверхности катализатора молекул растворителя и ионов электролита, что приводит к возникновению новых путей реакции, невозможных в газофазовых каталитических системах, и сильно сказывается на скорости процессов. [c.268]

Цс ль работы — исследование активности титаноксидных монослоев в модельной каталитической реакции газофазного гидролиза тетрахлорида углерода. [c.212]

Для объяснения образования главных продуктов реакции газофазного окисления ароматических углеводородов был предложен механизм, включающий внутримолекулярную циклизацию пероксидного радикала и последующее взаимодействие бицик-лической промежуточной частицы с молекулой кислорода и монооксида азота [c.183]

Алканы реагируют с азотной кислотой или N264 в газовой фазе с образованием нитропроизводных обычно образуются смеси продуктов нитрования. Имеющиеся данные наводят на мысль о радикальном механизме реакции. Газофазное нитрование пропана дает 1- и 2-нитропропаны, нитроэтан и нитрометан образование нитрометана и нитроэтана указывает на то, что при нитровании проходит также расщепление С—С-связи. [c.153]

МА. Давыдова Е.М. Исследование причин дезактивации катализаторов в реакции газофазного окисления ди-метилсульфидз кислородом Автореф. дис.. . . канд. хим. наук. Новосибирск Ин-т катализа СО АН СССР, 1974. 26 с. [c.115]

Бромистый водород использовали как инициатор жидкофазного окисления н.декана [37]. Кислород, содержащий 17% НВг, продували в декан при 110° С. По сравнению с неинициированным окислением воздействие НВг сильно ускоряет процесс. Накопление кислот и кетонов происходит с одинаковой скоростью как при инициировании в течение 10 мин., так и при непрерывном. Спирты и эфиры при непрерывном инициировании накапливаются быстрее, чем при начальном кратковременном инициировании. Концентрация гидроперекиси при начальном инициировании быстро достигает предельного значения 2,4% при непрерывном инициировании концентрация гидроперекиси проходит через максимум и в ходе реакции уменьшается до постоянной величины 0,6%. Если в реакциях газофазного окисления НВг обладает селективным действием (например, пропан окисляется в ацетон), то при жидкофазном окислении НВг такой селективности не обнаруживает. Инициирующее действие НВг на реакцию окисления связано как с непосредственным иницииро- ванием цепей по реакции [c.203]

Ранее сообщалось [1] о получении метилциклопентана (МЦП) жидкофазной изомеризацией циклогексана (ЦГ) н присутствии в качестве катализатора А1С1з. В данной работе представлены результаты исследований реакции газофазной изомеризации циклогексана в метилциклопентан на гетерогенных катализаторах под давлением водорода. [c.12]

Исследована активность различных катализаторов в реакции газофазного винилировайия а-пиперидона. Изучена кинетика синтеза N-винил-а-пиперидона, реакционная способность лактамов и активность катализаторов ряда натрий — цезий в реакции винилирования. [c.413]

Гетерогенный катализ в процессах жидкофазного окисления по своему механизму значительно ближе к гомогенному катализу, чем к реакциям газофазного каталитического окисления [161]. Окисление в присутствии гетерогенных катализаторов протекает как на поверхности катализатора (инициирование цепи), так и в объеме. По-видимому, инициирование цепей идет главным образом за счет гомолитического распада гидропероксида на поверхности (5) катализатора с выходом свободных радикалов в объем, вызывая радикально-цепное окислёние в гомогенных условиях [161] [c.76]

Получение. В основе промышленного производства — реакция газофазного хлорирования 2-метилпропена, протекающая по радикальному типу. При этом образуется ряд побочных продуктов, получающихся в процессе присоединительного и заместительного хлорирования как исходного 2-метилпропена, так и 2-метил-1-хлор-1-пропена, дихлор-2-метилпропанов, 2-метил-2-хлорпропана, дихлор-2-метилпропенов. Более перспективен метод получения М. из более дешевой, чем 2-метилпропен, фракции углеводородов С4, содержащей до 30—40 % 2-метилпропена (Валитов и др.). [c.497]

Реакции газофазного хлорирования олефинов имеют ради-кально-цепной механизм, аналогичный рассмотренному для хлорирования парафинов яри замещении звено реакционной цепи состоит из двух элементарных актов [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология