Тиофенолы

При наличии в топливе меркаптанов осадкообразование происходит и без катализирующего действия металлов (табл. 52). С увеличением содержания меркаптапов количество образующегося в топливе осадка непрерывно возрастает, причем присутствие тиофенола вызывает более сильное осадкообразование, чем присутствие вторичного октилмеркаптана. Оптическая плотность топлива в присутствии тиофенола значительно увеличивается, что свидетельствует об интенсивном образовании и накоплении растворимых продуктов окисления. [c.87]

Интегрирование указанных полос дает сведения о строении главным образом углеводородных фрагментов молекул. Получить из ПМР спектров нефтяных фракций данные о числе атомов Н, связанных непосредственно с гетероатомами, трудно из-за относительно малого числа таких атомов и суперпозиции их сигналов с резонансами других, более распространенных протонов. Так, протоны сульфгидрильных и аминогрупп поглощают в регионах 1,1—1,5 м. д. (насыщенные тиолы), 2,8—3,6 м. д. (тиофенолы), 0,4—1,8 м. д. (насыщенные амины) или 3,3—4,3 м. д. (ароматические амины), перекрываемых сигналам протонов типов (1), (2) или (3). Последние могут значительно перекрывать и сигналы гидроксильных протонов в спиртах (0,7—5,5 м. д. в зависимости от концентрации и степени ассоциации) и амидных протонов в группах- Н—СО — (5,5—8,5 м. д.). Несколько проще обнаруживать подвижные фенольные (4,5—12,5 м. д. в зависимости от степени ассоциации) и карбоксильные (9,7—13,2 м. д.) протоны впрочем, последние несложно определяются и иными, не радиоспектроскопическими методами. [c.30]

Из них наиболее реакционноспособны меркаптаны, особенно ароматические (тиофенолы). Меркаптаны могут служить инициаторами окисления углеводородов, вызывая зарождение окислительных цепей. Продукты окисления меркаптанов склонны к конденсации и уплотнению. Ввиду высокой реакционной способности меркаптаны даже в условиях мягкого окисления образуют сульфоновые кислоты, вызывающие сильную коррозию металлов [67, 68]. Меркаптаны способны, кроме того, непосредственно взаимодействовать с металлами, образуя меркаптиды это приводит к накоплению в топливе нерастворимых продуктов коррозии. Сульфиды и тиофены гораздо менее активны, чем меркаптаны. Превращения (окисление) таких соединений наблюдаются только при повышенных температурах. При этом в основном образуются продукты уплотнения, которые дают в топливах нерастворимые осадки. Встречающиеся в топливах в незначительном количестве дисульфиды более активны, чем сульфиды. Они при окислении образуют смолистые вещества. [c.55]

Наоборот, в топливе, содержащем тиофенол, контакт с бронзой и латунью не усиливает, а ослабляет процессы осадкообразования, и коррозионное действие топлива на бронзу в присутствии [c.88]

Это следует объяснить тем, что тиофенол активно взаимодействует с поверхностью бронзы и латуни, образует на металлах [c.88]

Эта реакция, которая может быть проведена со всеми органическими соединениями, имеющими подвижный атом водорода, называется реакцией сульфометилирования. Она также гладко протекает и с фенолами, аминами, амидами кислот, меркаптанами, тиофенолами и др. В этой реакции mohiho применять вместо бисульфита двуокись серы, о чем свидетельствует следующий опыт. [c.425]

Тиофенол проникает в металл на глубину до. 30 (1. На рис. 14 хорошо виден толстый слой смолистых отложений па бронзе. Проникновение тиофенола в бронзу выражается в виде образования отдельных очагов, уплотняющихся к поверхности бронзы (рис. 15). Внешний вид осадка, образующегося в топливе в присутствии вторичного октилмеркаптана, представлен на рис. 8, [c.91]

I — гидрированное топливо ТС 14-0,005% вторично-октилмеркаптана 2 — то же 4-+ 0,010% вторично-октилмеркаптана 3 — то же - - и,020 % вторично-октилмеркаптана 4 — то же - - 0,005% тиофенола 5 — то же -1- 0,010% тиофенола. [c.104]

Воспроизводимость метода составляет 0,0001% от общего содержания фенолов или 2% от содержания данного индивидуального фенола. Предполагается, что точность имеет ту же величину, что и воспроизводимость. При анализе тиофенола такая точность достигается, [c.289]

В присутствии хлористого алюминия бензол и сера дают тиофенол. [c.40]

Водный тиофенолят Комнатная 24 0 [c.104]

Влияние нескольких заместителей в бензольном кольце оказывается аддитивным. Эти соотношения очень полезны для связывания скоростей гидролиза ароматических эфиров в водных или спиртовых растворах, ионизации замещенных фенолов и тиофенолов [172]. [c.525]

Изменялось содержание тиофенола в топливе. [c.159]

Тиофенол превращается настолько быстро, что уже при 300 °С реагирует полностью за 30 мин, тогда как из фенола даже при 400 °С в течение 1 ч образуется только 2,4% продуктов восстановления. [c.208]

С повышением температуры крекинга и его глубины содержание смол в бензине термического крекинга увеличивается, что доставляет много неприятностей при эксплуатации двигателей. Продукты каталитического крекинга более устойчивы к смолообразованию, но все же они требуют легкой щелочной отмывки для устранения содержащихся в них тиофенолов. Последние, как полагают, ускоряют окисление. Особенно необходима щелочная отмывка для высококипящих фракций бензинов каталитического крекинга. Многие факты указывают на то, что в смолообразующем окислении первой ступенью реакции является образование перекисей. [c.76]

Приведенные данные свидетельствуют о том, что при нагреве топлива без контакта с металлами суммарный расход меркантанок па осадкообразование и окисление составляет вторично-октилмеркаптана 4,5—8%, тиофенола 11—22% от введенного в топливо количества. При контакте же с двумя сплавами металлов в процессе нагрева топлива расходуется весь тиофенол и от 46,5 до 66% вторично-октилмеркаптана. [c.89]

По-иному ведет себя тиофенол. Обладая значительно большей склонностью к окислительным превращениям (табл. 52), тиофенол весьма активно взаимодействует с бронзой или латунью, причем продукты взаимодействия тиофенола с металлом остаются па поверхности последнего в виде липкой рыхлой пленки, частично растворяющейся в спиртобвнзоле (см. рис. 9, отложения на бронзе). После обработки спиртобенаолом большая часть поверхности бронзы оставалась все же покрытой пленкой (см. рис. 41). [c.91]

Большинство фенолов и тиофенолов, присутствующих в бензиновых фракциях, экстрагируются водным раствором гидроокиси натрия, а получающиеся феноляты и тиофеноляты имеют характерные полосы погло- [c.288]

Определяя удельное поглощение образца на этих двух длинах волн, можно найти концентрацию фенолов и тиофенолов [18]. [c.289]

Ни одно из других веществ, обычно присутствующих в нефтяных продуктах, не дает заметного поглощения на указанных длинах волн, за исключением алкилмеркаитанов, поглощающих на длине волны тиофенола 265 т/г. В щелочном растворе тиофенолы легко превращаются окислением в дисульфиды, так что следует принимать соответствующие предосторожности для получения точных значений содержания тиофенола. Содержание тиофенола может быть определено достаточно точно, еслн образцы хранятся и исследуются в инертном газе. [c.289]

Как известно, сульфидные и тиолатные анионы являются сильными нуклеофилами. Кроме того, они легко переходят с четвертичным ониевым противоионом из водной фазы в органическую. Таким образом, они должны быть идеальными субстратами в МФК-реакциях. Действительно, в фундаментальных работах Херриота и Пиккера [28, 201], посвященных изучению механизма МФК и влиянию структуры катализаторов, была использована система тиофенол/алкилирующий агент. [c.142]

Б заключение интересно сопоставить превращения фенолов с превращениями других кислых соединений — возможных компонентов различных смол. Их простейшими моделями являются тиофенол и бензойная кислота. Было показано, что бензойная кислота менее устойчива, чем фенол. Б качестве катализаторов использовали М0О3 на угле а также WS2 и железный катализатор при низкой температуре . Б присутствии МоЗз тиофенол восстанавливается в 28,5 раз быстрее фенола Эти закономерности сохраняются при использовании промышленного железного катализатора (см. стр. 165, изменение группового состава сырья в ходе жидкофазной гидрогенизации). Опыты с индивидуальными соединениями дают тот же результат если фенол превращается при 300 кгс/ск й 485 "С на 36,5% за 3 ч, то бензойная кислота превращается нацело, давая 62,3% бензола, 26,4% толуола и 0,4% нафтеновых углеводородов [c.207]

Нафтены сульфуризуются точно таким же путем, как и парафины. Сб-нафтены превращаются благодаря дегидрированию в циклогексаны, ароматические углеводороды [724, 725 и тиофенолы. Последние вызывают значительные трудности в эксплуатации, так как загрязняют необработанные бензины каталитического крекинга они устраняются предварительным защелачиванием, но опять-таки создаются некоторые трудности при отделении щелочей. [c.149]

Некоторые сернистые соедпненпя, содержащиеся в нефти, легко разлагаются уже при сравнительно умеренном нагревании, например при перегонке. Другие сернистые соединения разлагаются только в условиях, соответствующих термическому крекированию. Есть и такие высокоустойчивые сернистые соединения, которые не разлагаются даже в очень жестких условиях, нанример при полной деструкции и крекинге до кокса. В легких прямогонных дистиллятах сернистые соединения представлены главным образом меркаптанами, сульфидами и дисульфидами. В дистиллятах термического крекинга, помимо названных соединений, встречаются тиофены, обладающие гораздо большей устойчивостью. В дистиллятах каталитического крекинга были также обнаружены тиофенолы. [c.249]

Каталитический крекинг сопровождается достаточно полным обессериванием полученного бензина, но это обессеривание часто осуш ествляется ценой быстрого старения катализатора. Синтетические алюмосиликатные катализаторы более устойчивы к сернистым соединениям, чем активированные природные глины устойчивость последних к действию серы может быть повышена. Вследствие глубокого обессеривания бензины сравнительно легко поддаются очистке. Значительная часть серы удаляется в виде тиофенолов (ср. с тиофенами при термическом крекинге) при ш елочной промывке. [c.325]

Дисульфиды также превращаются нацело из диоктилдисульфида получен октан В мягких условиях из динонилдисульфида в качестве промежуточных продуктов выделены нонантиол и динонилсульфид, из дифенилдисульфида — тиофенол и дифенилсульфид. Следовательно, первичная деструкция дисульфидов идет по связи 3—3, а образовавшиеся тиолы превращаются далее [c.284]

К настоящему времени в нефтях идентифицировано 40 индивидуальных алкилмеркантанов, в том числе все теоретически возможные изомеры С1 — Се, 6 циклоалкантиолов и тиофенол. Тиолы, концентрации которых в нефтях измерены количественно, перечислены в табл. 2.3 эти результаты получены с помощью газохроматографического анализа продуктов каталитической де- сульфуризации тиольного концентрата из нефтйр Уоссон (США) [c.53]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.310 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.578 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.388 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.468 , c.471 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.171 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.207 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.578 ]

Ароматические углеводороды (2000) -- [ c.131 ]

Фотометрический анализ издание 2 (1975) -- [ c.142 , c.277 , c.324 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.540 , c.593 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.326 , c.392 , c.496 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.368 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.426 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.401 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.375 , c.379 , c.382 , c.535 , c.575 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.335 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.451 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.282 , c.317 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.165 , c.184 , c.336 ]

Химия и технология присадок к маслам и топливам (1972) -- [ c.31 ]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.139 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.447 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.0 ]

Фенолы и основания из углей (1958) -- [ c.268 , c.366 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.308 , c.371 , c.372 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.310 ]

Промежуточные продукты в электрохимических реакциях (0) -- [ c.100 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.295 , c.396 , c.415 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.282 , c.317 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.288 , c.325 ]

Титриметрические методы анализа органических соединений (1968) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.503 , c.504 , c.581 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.205 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.534 , c.535 ]

Справочное руководство по эпоксидным смолам (1973) -- [ c.220 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.503 , c.504 , c.581 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.466 , c.472 , c.473 ]

Химия тииранов (1978) -- [ c.130 , c.203 , c.227 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.392 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология