Пиридон оксипиридин как катализатор мутаротации

Кислоты и основания ускоряют мутаротацию если любой из ано-меров растворить в бензоле н добавить смесь фенола и пиридина, то мутаротация происходит очень быстро. Изучение кинетики реакции показывает, что скорость процесса зависит от концентраций фенола, пиридина, а также тетраметилглюкозы это позволяет сделать вывод, что фенол и пиридин действуют совместно как кислотный и основной катализаторы. Далее установлено, что если функциональные группы фенола (кислотную) и пиридина (основную) ввести в одну молекулу, как это имеет место в случае а-пи-ридона (а-оксипиридина), то образуется значительно более эффективный катализатор, хотя каталитические группы в а-пиридоне являются существенно менее сильными, чем в феноле и пиридине, по своим кислотным и основным свойствам. Полагают, что катализ мутаротации а-пиридоном протекает следующим образом [c.293]

Весьма интересной была классическая работа Лаури и Фаулкнер [8], показавших, что мутаротация глюкозы и тетраметилглюкозы происходит в пиридине соответственно в 20 и 40 раз медленнее, чем в воде, и что тетраметилглюкоза в л-крезоле мутаротирует в 30 раз медленнее, чем в воде однако в смеси пиридина и о-крезола (содержащей 56—92,5% о-крезола) мутаротация проходила с очень большой скоростью, трудно поддающейся измерению. Эти данные — следствие и подтверждение изложенного ранее механизма мутаротации, в котором главной фазой, определяющей скорость мутаротации, является открытие кольца в этой фазе нужна кислота, отдающая протон кислороду кольца, и основание, принимающее протон от гидроксила у С-1. Наконец, блестящим подтверждением этих представлений послужила работа Свайна и Брауна [9 ], в которой изучался бифункциональный катализатор, 2-пиридон+ 2-оксипиридин, содержащий в молекуле кислую (фенольную) и основную группу (азот гетероцикла). Этот катализатор был во много раз активнее смеси фенола с пиридином (в концентрации 0,001 М 2-пиридон был в 7000 раз активнее, чем смесь 0,001 М фенола и 0,001 М пиридина). Согласно данной работе 2-оксипиридин образует комплекс как с кислородом кольца сахара, так и с водородом гидроксила у С-1 [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология