Оксипиридины

Описанная методика получения 3-оксипиридина является несколько модифицированным вариантом давно описанного способа 3-Окси-пиридин можно также получить путем диазотирования 3-аминопиридина с последующим разложением диазониевого соединения з, 44 [c.447]

Каковы структурные формулы следующих соединений 1) а-аминопиридина, 2) 2-оксипиридина (таутомерные формы), 3) 4-оксипиридина (таутомерные формы), 4) 3-нитропиридина, 5) гидроксида 4-метилпи-ридиния, 6) иодида Ы-метилпиридиния, 7) у-метилпири-дина, 8) 2-метил-5-винилпиридина, 9) 2-метилхинолина [c.224]

Получите из пиридина а- и р-оксипиридины и а- и р-аминопиридины. Укажите, для каких из этих соединений возможна таутомерия [c.166]

Дихлор - З-(Р-хлорэтил) - 4-метилпиридин. 50 г 2,3-(2, 3 -дигидрофуран)-4-метил-6-оксипиридина и 150 г хлорокиси фосфора нагревают в запаянных трубках при 180° в течение 5 час. Реакционную смесь выливают на лед через несколько часов отфильтровывают кристаллы, промывают водой и сушат. Сухие кристаллы растворяют в эфире и раствор обесцвечивают активированным углем. Отгоняют большую часть эфира, а остаток перекристаллизовывают из изопропилового спирта. Выход равен 42 г (57% от теорет.). Чистое вещество плавится при 68,9° [341]. [c.259]

Нарисуйте таутомерные формы 2-оксипиридина и 4-оксипиридина. [c.226]

Получите из пиридина р-оксипиридин и р-амино-пиридин, напишите формулы их таутомеров. [c.166]

Как И пиридин, хинолин при действии амида натрия дает а- и 7-аминохинолины (реакция Чичибабина). При сплавлении хинолина с едким кали образуется а-оксихинолин, который, подобно оксипиридину. способен превращаться в кетоформу—карбостирил. [c.616]

Вышеупомянутое затруднение удалось преодолеть, получив вначале натриевые или калиевые производные из 3-оксипиридина (азеотропной отгонкой воды с толуолом или бензолом), а затем проведя их взаимодействие с OS в растворе осушенного диметилсуль-фоксида, разбавленного (с целью снижения вязкости раствора) обезвоженным 1,4-диоксаном. Действием на реакционную смесь алкил-галогенидов, содержащих подвижный атом галогена, удалось получить полные S-алкиловые эфиры 0-(3-пиридил)монотиоугольных кислот, содержащих в молекуле фрагмент 3-оксипиридина. [c.66]

В комплексе тетраметилглюкозы с оксипиридином [c.96]

Описанный способ представляет собой видоизменение общего метода карбоксилирования фенолов применительно к З-оксипиридину и позволяет легко (в сравнении с другими методами) получать 5-оксипиколиновую кислоту. [c.333]

По-видимому, до сих пор единственным примером безусловного повышения каталитической активности при объединении в одной молекуле двух функциональных групп является мутаротация тетрал1етилглю-козы в бензоле, катализируемая а-пиридоном [53], находящимся в таутомерном равновесии с оксипиридином [c.98]

Сдвиг электронной плотности и переходы протона в пределах кольца оксипиридина, разумеется, связаны с определенной деформацией молекул, но кольцо гетероцикла остается неизменным. [c.322]

Для дальнейшей переработки в 3-оксипиридин можно применять неочищенный продукт. [c.276]

Общий выход 3-оксипиридина—19 г (80% от теоретического). [c.446]

Оксипиридин можно также очистить перегонкой в вакууме. Он хорошо растворим в воде, ацетоне, этилацетате, плохо—в эфире. Вследствие наличия гидроксильной группы, по свойствам близкой к фенольной, 3-оксипиридин растворим в сильных основаниях, а будучи производным пиридина, растворим также и в сильных кислотах 3-оксипиридин дает характерное красное окрашивание с водным раствором хлорного железа. [c.446]

З-Окси-2-нитропиридин (74% из 1 моля 3-оксипиридина в 650 мл концентрированной серной кислоты, к которой добавляют смесь 48 мл азотной кислоты с = 1,5 и 92 мл концентрированной серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была 40—45 °С если в 2-положении 3-оксипиридина имеется алкильная группа, нитрование происходит в положении 4) [591. [c.485]

При нагревании 4-оксипиридин-К-оксида в ледяной уксусной кислоте с азотной кислотой (уд. в. 1,36) на водяной бане в течение короткого времени получается 3,5-динитропроизводное с выходом 80% от теоретического. [c.62]

Нагревание 3-оксипиридина с 5 весовыми частями 100%-ной серной кислоты и сульфатом ванадия в качестве катализатора приводит к З-оксипиридин-2-сульфокислоте [897а], полученной также диазотированием соответствующего амина. [c.136]

Было установлено, что непосредственного взаимодействия OS с 3-оксипиридином в присутствии едких щелочей в различных стандартных (не разрушающих исходные вещества) растворителях не происходит, а в спиртовых растворах КОН образуются лишь калиевые соли О-алкилмонотиоугольных кислот, соответствующих взятому спирту [c.65]

Едкие щелочи при нагревании действуют на пиридин аналогично амиду натрия. При этом происходит выделение водорода и образование а- и т-оксипиридинов. Эти же соединения могут быть получены при действии на соответствующие аминопиридины азотистой кислоты. Оксипиридины подобны фенолам они дают цветную реакцию с хлорным железом, растворяются в водных щелочах, а- и у-Оксипиридины—твердые вещества (темп, плавл. а-оксипиридина 107 °С темп, плавл. т-оксипиридина 148 °С) они таутомерно превращаются в кетосоединения—пиридоны [c.612]

Совместный кислотно-основной катализ. Например, мутаротация тетфаметилглюкозы происходит в бензольном растворе при одновременном действии кислоты (фенола) и основания (амина) W = =й [S] [В] [НА]. Амфотерное соединение 2-оксипиридин, в концентрации 0,001 моль/л оказывается в 7000 раз более активным как катализатор, чем эквимолекулярная смесь фенола и амина. Реакция протекает через циклический переходный комплекс [c.176]

Совместный кислотно-основной катализ. Например, мутаротация тетраметилглюкозы происходит в бензольном растворе при одновре-.менном действии кислоты (фенола) и основания (амина) v= k 1SI(B х XlHAl. Амфотерное соединение 2-оксипиридин, в концентрации [c.230]

Гораздо более эффективным катализатором реакции мутаротации является а-оксипиридин, несмотря на то, что ОН-гр уппа в этом соединении, выполняющая роль донора Н" ", менее кислая, чем ОН-группа фенола, а атом азота в а-оксипиридине, выполняюш,ий роль акцептора протона, менее основен, чем в пиридине. Это случай бифункционального катализа. Протонирование атома кислорода циклической формы тетраметилглюкозы, разрыв связи С—О и отщепление протона от гидроксильной группы при атоме С1 с образованием двойной связи протекают синхронно в восьми центровом. чик. пическо.м актнЕпроваипом ко.мплексе [c.324]

Трипсин и химотрипсин, очевидно, имеют второй активный центр, содержап ий гистидин. Второй участок удален от первого, но на спиральной цепочке они сближены. Установление активной роли гистидина основывалось частично на изменении скорости ферментативной реакции в зависимости от pH, что соответствовало предположению о стратегическом расположении слабоосновного остатка, имеющего характер гистидина. Даже сам имидазол также катализирует гидролиз простейших сложных эфиров (БрюИ С" и Шм Ир 1965—.19i57 Бендер, 1957). 7 о, что фермент в 10 раз эффективнее, чем имидазол, имеет аналогию в модельных опытах по мутаротации глюкозы — реакции, катализируемой кислотами и основаниями. о -Оксипиридин, содержащий кислотный и основной центры (оба относительно слабые), более эффективен как катализатор, чем смесь пиридина и фенола (Свайн, 1952). И в а-окси-пиридине, и в протеолитическнх ферментах бифункциональность повышает каталитическую активность, поскольку протоны могут быть одновременно поданы и отщеплены в сопряженной реакции. Механизм действия, предложенный, Нейратом (1957) для химотрипсина, сводится к следующему. При взаимодействии гидроксильной группы серина с имидазольным кольцом гистидина отщепляется протон и образуется активированный комплекс П, имеющий электрофильный и нуклеофильный центры. [c.714]

Фильтрат после отделения 5-оксипиколиновой кислоты нейтрализуют твердым бикарбонатом натрия (примечание 4) и по. охлаждении отфильтровывают непрореагировавший 3-оксипиридин, если он выпадает в осадок. Фильтрат слегка подкисляют уксусной кислотой, нагревают до кипения и насыщенным раствором ацетата окиси меди осаждают медную соль полученной кислоты. Соль отсасывают, промывают и в водной суспензии, слегка подкислив соляной кислотой, разлагают в горячем состоянии сероводородом (примечание 5). После отсасывания осадка сернистой меди фильтрат упаривают и оставляют кристаллизоваться при этом получают еще (в среднем) более 3 г сырой 5-оксипиколиновой кислоты. [c.334]

При нитровании 1-оксипиридина смесью концентрированной серяой я азотной кислоt при 100° получается 4-нитро-1-оксипиридин [105]. Выход продукта увеличивается При применении дымящей серной кислоты и при температуре 130°. Дальнейшее увеличение температуры до 140° приводит к уменьшению выхода. [c.46]

Нитрованием 1-оксипиридина смесью дьшящей серной кисло-ты и калиевой селитры получают 4-нитро-1-оксиПириДИн с выходом 52,4% от теории [106]. [c.46]

Курс органической химии (1965) -- [ c.612 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.402 ]

Основы химии гетероциклических соединений (1975) -- [ c.0 ]

Интерпретация масс-спекторов органических соединений (1966) -- [ c.306 ]

Фотометрический анализ издание 2 (1975) -- [ c.41 , c.103 , c.249 , c.265 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.714 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.612 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.488 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.459 , c.463 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.408 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.286 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.305 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.334 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.641 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология