Мутаротация

Рис. 11-9. Константы скорости мутаротации глюкозы

Лактоза существует в а- и 3-формах удельное вращение первой из них при мутаротации уменьщается, второй увеличивается конечное значение а]д+55,3°. Кристаллизация молочного сахара при комнатной температуре приводит к получению а-соединения, выше 93° выпадает р-изомер. Лактоза образует озазон, восстанавливает фелингову жидкость, обладает сладким вкусом. [c.451]

Рис. 69.. Записимость эффективной константы скорости мутаротации глюкозы от концентрации аниона слабой кислоты (по данным Лоури и Уильсона)

Крезол обладает только кислыми свойствами, пиридин только основными. Таким образом, для каталитической мутаротации глюкозы необходимо одновременное присутствие и кислоты (донора протонов), и основания (акцептора протонов). Вода может быть и акцептором, и донором протона [c.288]

Если реакция катализируется бренстедовской кислотой или основанием, то это явление носит название общего кислотного или основного катализа. Одной из первых изученных реакций, подвергающихся такому общему кислотно-основному катализу, была реакция мутаротации оптически активной глюкозы [c.480]

На рис. П-9 представлены данные по реакции мутаротации глюкозы (катализатором служила кислота), подтверждающие это положение. [c.80]

В поддержку такого аргумента Лоури и Фолкнер [31] указывали, что мутаротация 2,3,4,6-тетраметилглюкозы в сухом пиридине (основание средней силы, но очень слабая кислота) и в крезоле (кислота средней силы, но слабое основание) протекает очень медленно. Однако в смеси этих двух растворителей реакция протекает чрезвычайно быстро. [c.483]

В чистой воде мутаротация глюкозы аС подчиняется закону первого порядка [c.480]

В некоторых случаях каталитическое ускорение реакции происходит только при одновременном присутствии в растворе кислоты и основания. Это наблюдается, например, для реакции мутаротации глюкозы, подробно изученной Лаури (1925). [c.287]

Мутаротация глюкозы — постепенное изменение оптической активности раствора а — О-глюкозы (о—О-глюкопиранозы) при ее превращении в р—0- люко-пиранозу до установления равновесия между двумя таутомерными формами. [c.619]

Весьма распространен жидкофазный гомогенный катализ. Опубликованы многочисленные исследования по ионному катализу, наиболее важными видами которого являются кислотный и основной катализ. К процессам, катализируемым кислотами и основаниями, относятся этерификация, омыление, инверсия, мутаротация, енолизация и многие окислительно-восстановительные реакции. [c.82]

Мутаротация ускоряется прн введении в водный раствор глюкозы, кислот и оснований. В зависимости от концентрации вводимых соединений константа скорости реакции может быть определена следующим эмпирическим уравнением. [c.288]

Во многих органических растворителях (например, в пиридине, хлороформе, ж-крезоле), при полном отсутствии воды мутаротация полностью прекращается, а в смеси одной части пиридина с двумя частями ж-крезола мутаротация протекает в 20 раз быстрее, чем в воде. [c.288]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфторнстого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.276]

Изучение скорости мутаротации глюкозы [c.360]

К . Мутаротация глюкозы катализируется кислотами и основаниями и имеет первый порядок по концентрации глюкозы. Если в качестве катализатора используется хлорная кислота, то концентрацию ионов Н можно считать равной концентрации хлорной кислоты, а влияние перхлорат-иона можно не учитывать, так как он является очень слабым основанием. Были получены следующие значения констант скорости первого порядка [c.422]

При исследовании аномальной мутаротации солей первичных аминов и 10-камфорсульфокислоты найдено, что в среде безводного растворителя соли постепенно теряют воду, образуя кетимины [300] [c.156]

Можно привести много подобных примеров использования уравнения Бренстеда к ним относятся мутаротация глюкозы [35], иодирование ацетона [27], бромирование ацетоуксусного эфира [36] и дегидратация 1,1-дигидро-ксиэтапа в ацетальдегид [37] и многие другие подобные реакции [27]. Обычно две кислоты, сильно отличающиеся по строению, не удовлетворяют одному уравнению Бренстеда. Это неудивительно, если принять во внимание специфические взаимодействия, которые могут иметь значение для катализа. Однако данные явления еще не достаточно хорошо изучены. [c.487]

В качестве иллюстрации на рис. 69 приведены зависимости зфф от концентрации основания — аниона слабой кислоты — для нескольких анионов в реакции мутаротации глюкозы. Для ряда анионов зависимость эфф от концентрации аниона изображается [c.254]

Экспериментальная проверка такого сложного выражения для скорости обычно проводится путем изменения в данный момент концентрации только одной пары кислота — основание. При мутаротации глюкозы в водных растворах при 18° найдено, что ко= 0,0054, для ацетат-иона Аас- = = 0,0265, для фенокси-иона Арьо- == 4,4, а для ОН — 3800. (Данные взяты из таблицы Белла [21]. Константа к о выражена в мин , остальные константы — в л/моль-мин.) [c.481]

В действительности такая интерпретация совпадает с экспериментальными данными. В кислотно-каталитических реакциях последовательность реакций обычно начинается с переноса протона от кислоты НА к молекуле субстрата М (или ее гидрату). В случае мутаротации глюкозы носледовате.ль-ность, по-видимому, такова [c.481]

Кислый моносульфат -глюкозы может быть получен путем прибавления смеси хлорсульфоновой кислоты и хлороформа к раствору сахара в пиридине [295]. Описан ряд солей эфира и исследована их мутаротация [296]. Соли не подвергаются дрожжевому брожению и поэтому могут быть легко освобождены от непрореагировавшего сахара. Найден, однако, энзим [297], вызывающий превращение эфира. [c.54]

Разделение кислоты на оптически активные изомеры сопряжено-с некоторыми трудностями [84], однако эту задачу удалось разрешить, применяя оксигидриндамин [85]. Активные формы очень легко рацемизируются, возможно, вследствие подвижности водорода, связанного с асимметрическим углеродным атомом. Причина этой подвижности заключается в ионизации водорода. Вследствие указанной оптической неустойчивости оказалось возможным полностью превратить /-соединение в /-соль /-оксигидрин-дамина, которая кристаллизуется из ацетона. Растворы различных солей каждой активной формы показывают явление мутаротации. [c.121]

В соответствии с выводами теории константы скорости в HjO оказываются значительно большими, чем в DgO. Например, в реакции мутаротации глюкозы h,0+/ Dj0+= 1.37 ku,o/ko,o = = 3,8. При катализе этой же реакции основанием СН3СОО изотопный эффект равен 2,38. [c.255]

Одно из первых исследований такого катализа [71] в растворах было иосвящено изучению скорости мутаротации 0-тетра-метил-п-глюкозы в ирисутствии а-пиридона. Раствор а-ииридона (10 3 моль/л) был в 7000 раз эффективнее, чем раствор фенола и пиридина в эквивалентной концентрации. [c.215]

Многие фенилгидразоны известны п изомерны.х форма.к, а некоторые склотшы к мутаротации, что, по-видимому, обусловлено циклоаце-тальным строением [c.419]

L-Арабиноза. Встречается в изобилии в вишневом клее и в гуммиарабике обычным способом ее получения является кислотный гидролиз вишневого клея (Килиани). Т. ил. 160 . В свежеприготовленных растворах наблюдается мутаротация угол вращения уменьшается, пока ме достигнет иостояииого значения [а], 1-105°. Для идентификации /.-арабинозы пригодны я-бромфеиилгидрлзои и дифенилгидразон. [c.440]

О-Глюкоза представляет собой самый распространенный и наиболее изученный моносахарид. Она известна в виде а- и Р форм. Обыкновенный виноградный сахар состоит главным образом из а-глюкозы. а-Глюкоза имеет т. пл. 146,5 , -1-109,6° (начальное значение). Э "Глюкоза легче всего получается из а-глюкозы при нагревании в пиридине ее удельное вргщение +20,5 , т. пл. 148—150 . В водных )астворах виноградного сахара в результате мутаротации угол вращения достигает ьонечиого значения +52,3 . Виноградный сахар сбраживается дрожжам . [c.441]

Солянокислый глюкозамин хорошо кристаллизуется, легко растворим в воле, обнаруживает мутаротацию, [а]д +72,5° (конечное значеине). Подобно сахарам восстанавливает фелингову жидкость. Свободный глюкозамин получается из хлоргидрата при действии диэтиламина в спиртовой среде. Он легко растворим в воде, обладает сильнощелочной реакцией и мало устойчив. [c.444]

Мел И биоза. Дисахарид мелибиоза, как и молочный сахар, состоит из одной молекулы галактозы и одной молекулы глюкозы. Мелибиоза восстанавливает фелингову жидкость, образует озазон, способна к мутаротации (конечное значение [а]д--Ь143°). Е е строение, по Хеуорсу, соответствует 6-а-Д-галактопиранозил-Д-глюкозе [c.451]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.268 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.362 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.322 , c.332 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.524 , c.528 , c.714 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.356 ]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.50 , c.51 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.429 , c.449 ]

Химия природных соединений (1960) -- [ c.30 , c.40 , c.46 , c.129 , c.134 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.950 , c.952 , c.965 , c.971 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.446 ]

Биоорганическая химия ферментативного катализа (1987) -- [ c.44 , c.85 , c.280 , c.287 , c.288 ]

Биологическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.173 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.627 ]

Химия углеводов (1967) -- [ c.0 , c.32 , c.46 ]

Аналитическая химия (1994) -- [ c.357 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.233 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.388 ]

Биохимия (2004) -- [ c.226 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.506 , c.507 , c.508 , c.514 , c.518 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.197 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.467 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.465 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.758 , c.764 , c.782 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.356 ]

Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.0 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.201 , c.202 , c.203 , c.214 , c.215 , c.226 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.268 , c.270 ]

Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.128 , c.132 , c.293 , c.316 , c.330 , c.389 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.518 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.134 , c.209 , c.211 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.438 ]

Основы биохимии Т 1,2,3 (1985) -- [ c.306 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.3 , c.5 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.224 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.322 , c.332 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.369 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.262 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.295 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.278 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.246 ]

Качественные микрохимические реакции по органической химии (1957) -- [ c.137 , c.210 ]

Качественные микрохимические реакции по органической химии Издание 2 (1965) -- [ c.133 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.332 , c.334 ]

Стереохимия углеводов (1975) -- [ c.195 ]

История органической химии (1976) -- [ c.203 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.390 ]

Технический анализ Издание 2 (1958) -- [ c.396 ]

Основы биологической химии (1970) -- [ c.261 , c.262 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.216 , c.227 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.527 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.216 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.511 , c.698 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.226 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.353 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.224 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.185 , c.187 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.476 , c.495 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.292 , c.316 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.368 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.202 ]

История органической химии (1976) -- [ c.203 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.169 , c.170 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.185 , c.187 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.278 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.273 ]

Физико-химические методы анализа Издание 4 (1964) -- [ c.137 ]

Аналитическая химия (1980) -- [ c.378 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.394 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.251 , c.253 , c.269 , c.275 , c.277 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.368 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.373 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.340 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.337 , c.374 ]

Химия и биохимия углеводов (1977) -- [ c.25 , c.27 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.240 , c.490 , c.563 , c.566 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.103 , c.104 ]

Анализ органических соединений Издание 2 (1953) -- [ c.323 , c.329 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.163 , c.165 , c.171 ]

Химия биологически активных природных соединений (1976) -- [ c.15 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.43 , c.47 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.416 , c.419 , c.420 , c.439 , c.440 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.518 ]

Физическая химия Книга 2 (1962) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.418 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.365 , c.481 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.166 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.255 ]

Биохимия человека Т.2 (1993) -- [ c.142 , c.143 ]

Биохимия человека Том 2 (1993) -- [ c.142 , c.143 ]

Основы биохимии (1999) -- [ c.310 , c.313 , c.316 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология