Ортогонализация функций состояния

Нормировка и ортогонализация функций состояния 181 [c.181]

Наличие (или отсутствие) возможности нормировки и ортогонализации функций имеет огромное значение для квантовохимических расчетов. Известно, что при корпускулярно-статистической интерпретации одноэлектронного состояния величина 11р( ) пропорциональна вероятности того, что электрон можно найти в элементе объема йд. Однако наряду с каждым решением уравнения Шредингера, т. е. с каждой собственной функцией г]), его решением является также и функция я ), умноженная на любую постоянную с. При этом с мы можем выбрать так, чтобы выражение с-г)з(г)было идентично указанной выше вероятности. Тогда вероятность того, что электрон находится где-либо в области пространства, в целом доступной для него, равна единице (см. также часть I, гл. 3). Это соотношение [c.180]

Из трех упоминавшихся в 3.2. схем анализа заселенностей наиболее последовательной в случае кристаллов (в том числе и в расчетах электронных состояний по методу КРЭЯ) представляется схема левдинского анализа заселенностей, связанная с переходом к симметрично-ортогонализованному базису и не приводящая к явной зависимости зарядов на атомах от решеточных интегралов перекрывания, В связи с этим заметим, что на основе симметричной ортогонализации функций отдельных ионов Левдин развил последовательную квантовомеханическую теорию для вычисления энергии связи в щелочно-галоидных кристаллах, результаты которой хорошо согласуются с данными эксперимента. [c.181]

Конечные размеры ионов проявляют себя еще в том, что волновые функцин различных ионов должны быть ортогонали-зованы. Если — волновая функция -того состояния для иона сорта 5=1, 2 в /-той ячейке, то при ортогонализации [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология