ионов различные выражения

Константы нестойкости для различных комплексных ионов весьма различны и могут служить мерой устойчивости комплекса, Константы нестойкости, в выражения которых входят концентрации ионов и молекул, называются концентрационными . Более строгими и не зависящими от концентраций и ионной силы раствора являются константы нестойкости, содержащие вместо концентраций активности ионов и молекул. В разбавленных растворах эти два различных выражения констант нестойкости совпадают друг с другом. [c.582]

Электронный парамагнитный резонанс представляет собой явление поглощения излучения микроволновой частоты молекулами, ионами или атомами, обладающими электронами с неспаренными спинами. Называют это явление по-разному электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) , электронный спиновый резонанс и электронный магнитный резонанс . Все эти три термина эквивалентны и подчеркивают различные аспекты одного и того же явления. ЯМР и ЭПР характеризуются общими моментами, и это должно помочь понять суть метода ЭПР. В спектроскопии ЯМР два различных энергетических состояния (если I = 7г) возникают из-за различного расположения магнитных моментов относительно приложенного поля, а переходы между ними происходят в результате поглощения радиочастотного излучения. В ЭПР различные энергетические состояния обусловлены взаимодействием спинового момента неспаренного электрона (характеризуемого т = /2 для свободного электрона) с магнитным полем — так называемый электронный эффект Зеемана. Зеемановский гамильтониан, описывающий взаимодействие электрона с магнитным полем, дается выражением [c.5]

Выражения для электрической проводимости, вытекающее из закона Ома. С учетом закона Ома можно получить различные выражения для электрической проводимости. Если электролит распадается на ионов каждого сорта, а брутто-концентрация этого электролита равна с, то, очевидно, [c.402]

Эти выражения позволяют вычислить эффективные радиусы ионов в растворо. Вязкость воды ири 291,1° К равна 1,041-10" г/см-сек. В этом растворителе и при указанной температуре выраженные в ангстремах радиусы ионов различной валентности равны [c.238]

В случае, когда электролит содержит ионы различного состава и валентности, выражение для диффузионного потенциала получается более сложным. [c.176]

Как известно, в химических взаимодействиях основную роль играют электрические силы, которые в первом приближении можно разделить на силы отталкивания и силы притяжения. В этой главе рассматриваются два типа сил отталкивания силы кулоновского отталкивания между одноименно заряженными ионами и универсальные силы, которые возникают при тесном сближении любых двух атомов. О силах последнего типа уже упоминалось в разд. У-З. При этом для их описания использовались два различных выражения экспоненциальное и степенное (в разд. У-З принималось, например, что сила отталкивания обратно пропорциональна межатомному расстоянию в двенадцатой степени). Вообще говоря, эффект отталкивания обусловлен несклонностью электронных облаков двух атомов к взаимному перекрыванию. Поскольку волновые функции включают экспоненциальный радиальный член, выражение, описывающее влияние отталкивания, должно быть скорее экспоненциальным, чем степенным. В любом случае этот эффект играет важную роль только на расстояниях порядка атомных диаметров и очень сильно убывает с увеличением расстояния. [c.246]

Уравнения реакций (19.1), (19.2) и (19.3) представляют собой суммарное выражение процесса катодного выделения водорода при различных условиях электролиза. Этот процесс состоит из ряда последовательных стадий и может протекать по различным путям в зависимости от конкретных условий. Первая стадия — доставка к поверхности электрода частиц, служащих источником получаемого катодного водорода, протекает в данном случае без существенных торможений. Следующая за ней стадия отвечает разряду ионов водорода (или молекул воды) с образованием адсорбированных атомов водорода [c.403]

Собственный потенциал и потенциал разряжения. Работу, которую необходимо затратить, чтобы разрядить ионы различных веществ, можно точно выразить разностью напряжений (разностью потенциалов) между данным веществом и находящимся в соприкосновении с ним раствором, содержащим ионы этого вещества. Эта разность напряжений Е — собственный потенциал, данного вещества — зависит от самого вещества, концентрации раствора и температуры. Существенное значение при этом имеет действующая концентрация или активность соответствующего иона в растворе. Ее получают умножением концентрации с, найденной аналитически (выраженной в молях или грамм-ионах на литр) на коэффициент, так называемый коэффициент активности / , который позволяет учесть отклонения от законов, действующих в случае идеальных разбавленных растворов (см. стр. 91). Активность а, следовательно, выражается уравнением а = с / . Зависимость собственного потенциала от температуры и концентрации можно представить формулой Нернста [c.49]

Уравнением (26-30) для расчета электростатической свободной энергии белковых ионов следует пользоваться, строго говоря, только в тех случаях, когда их концентрация приближается к нулю. Предположим, что случай растворов более высокой концентрации можно рассчитать, включив белковые ионы в число других подвижных ионов раствора. Однако белковый ион так велик и его заряды настолько удалены друг от друга, что различные заряды должны располагаться на участках с разными потенциалами. Поэтому включать белковый ион в выражение для ионной силы как ион заряда Е неправильно, за исключением тех случаев, когда 2 совсем мало и когда мала общая ионная сила, [c.531]

Диффузионный потенциал можно определить экспериментальным путем, а также путем вычисления. Величина диффузионного потенциала, возникающего при соприкосновении растворов различной концентрации одного и того же электролита, дающего одновалентные ионы, определяется выражением [c.225]

Константы нестойкости, в выражения которых входят концентрации ионов и молекул, называются концентрационными . Более строгими и не зависящими от концентраций и ионной силы раствора являются константы нестойкости, содержащие вместо концентраций активности ионов и молекул. В разбавленных растворах эти два различных выражения констант нестойкости совпадают друг с другом. [c.602]

Уравнение кривой титрования, позволяющее теоретически рассчитывать концентрацию водородных или гидроксильных ионов, имеет различное выражение, зависящее от состава титруемого раствора. [c.73]

Важность учета энергии гидратации ионов, в самом широком смысле этого слова, и ее зависимости от плотности заряда в течение многих лет подчеркивалась лишь при помощи ссылок на лиотропный ряд ионов Гофмейстера. Эта закономерность выполняется для большого числа физических, химических и биологических процессов с участием ионов в водном растворе и сама коррелирует с энергиями гидратации [17, 18]. В настоящее время существует проблема более количественного выражения этих взаимоотношений и получения более четких сведений о деталях строения и электростатической энергии взаимодействия молекул воды вблизи ионов различного размера и структуры. [c.288]

В этом разделе дается краткий обзор некоторых результатов, полученных при исследовании различных "-комплексов методом ЭПР. Более полное обсуждение читатель может найти в работах [19, 20]. Прежде чем приступить к рассмотрению результатов, следует упомянуть, что спин-орбитальное взаимодействие — главный фактор, определяющий электронную релаксацию в этих системах. При ознакомлении с этим разделом читатель может столкнуться с Такими утверждениями, как расщепление в нулевом поле вызывает быструю релаксацию или анизотропия 3-фактора ведет к небольшим временам жизни электронного спинового состояния и т.д. Все эти выражения говорят об очевидных эффектах спин-орбитального взаимодействия в молекуле. Ранее уже обсуждалась связь спин-орбитального взаимодействия с релаксационными эффектами. Комплексы ионов переходных металлов второго и третьего периодов значительно более сложны для исследования методом ЭПР, поскольку в этом случае значения констант спин-орбитального взаимодействия много больше. [c.233]

В разработанном в нашей лаборатории методе изучения структурной перестройки, при которой связи всех лигандов лабильны, процесс произвольно разделен на обмен функциональностями между структурными единицами, как показывают уравнения (1) и (2), и на классификацию полученных комбинаций структурных единиц в молекулы таким образом, чтобы получить окончательное распределение молекул или молекулярных ионов различных размеров и форм. Очевидно, эти два процесса являются просто частями одного процесса, причем один из них не всегда предшествует или следует за другим. Обмен функциональностями между структурными единицами обработан на основе химических констант равновесия, а распределение этих единиц в молекулы — на основе функций распределения. Однако для молекул с нормальными цепями процесс классификации структурных единиц может быть выражен для реакции повторного распределения уравнением [c.35]

Взаимодействие дигидрофлавонолов и катехинов с ионами металлов не сопровождается выраженными спектральными изменениями. Однако и в этом случае спектрофотометрия в сочетании с методом конкурентного замещ,ения может быть использована для исследования хелатируюш,их свойств флавоноидов. В таких экспериментах оценивается способность бесцветных полифенолов вытеснять флавонолы, в частности рутин, из его комплексов с ионами различных металлов. Относительная эффективность хе-латируюш его действия флавоноида может быть охарактеризована величиной % вытеснения (уравнение 2.2) [c.99]

Дальнейшее развитие этого метода было сделано Слэ-тером и Кирквудом (см. стр. 42). Одинаковая идея вывода, естественно, приводит к одинаковой структуре уравнений Полинга (2,30) и Кирквуда (2.2). Различие состоит лишь в более дифференцированном учете влияния на поляризуемость иона различных электронных групп в последнем случае по сравненпю с простым выражением Полинга. [c.57]

Устойчивость гидрофобных коллоидов зависит главным образом от их электрокинетического потенциала, и коагуляция является результатом с катия двойного слоя ионов и, следовательно, уменьшения электрокинетического потенциала. Так как ионы подвергаются, с одной стороны, влиянию броуновского движения и десорбируются с поверхности коллоидных частиц, а с другой — притягиваются к поверхности кулоновскими силами, то равновесное распределение ионов характеризуется некоторым средним расстоянием мея ду ними и коллоидными частицами. Это среднее расстояние является функцией концентрации как электролита, так и золя, что н определяет правило Бартона — Бишопа, поскольку вполне обоснованно считать, что уменьшение этого расстояния (т. е. сжатие двойного слоя) при определенных условиях в более концентрированных золях оказывается более резко выраженным. Чтобы истолковать правило Шульце — Гарди, часто достаточно предположить, что ионы различной валентности вызывают коагуляцию пропорционально их заряду, и не обязательно принимать, что различна адсорбируемость этих ионов [120]. [c.261]

Мы воспользовались выражением (9,26) для определения разности химических энергий сольватации ионов и выражениями (9,27) для определения сумм химических энергий сольватации ионов. На основании этих величин были получены суммарные химические энергии сольватации ионов солей в различных растворителях (см. пятую главу). На основании экстраполяции величин сумм и разностей химических энергий сольватации ионов, иодсчитаиных из э. д. с., были найдены химические энергии сольватации отдельных ионов в (различных растворителях. Подробно эти расчеты рассмотрены в пятой главе. [c.723]

Изменение константы ионного обмена со степенью заполнения емкости одним из ионов наблюдается не только при обмене органических ионов на минеральные. Этот эффект следует ожидать во всех тех случаях, когда природа связи вытесняемого и адсорбирующегося иона различна. Такое явление наблюдается при замене ионов водорода на ионы металла на слабокислотных карбоксильных ионитах или на поверхности стекла. В этом случае замена соседних неполярных связей —С—ОН или =510Н на полярные =С—О- и =510- ослабляет способность водорода соседних гидроксильных групп к диссоциации. Кроме того, будут изменяться на ионитах со смешанными функциями. В связи с этим выражение [c.418]

Измерения различных ионов показали, что помимо влияния процесса комплексообразования величина момента может зависеть от времени Tg. Чем меньше X,, тем слабее действие парамагнитного иона на релаксацию протонов. ВлиАние Т, объясняется тем, что эта величина, различная для различных ионов, может служить эффективным временем корреляции в парамагнитных растворах. Иначе говоря, быстрое рассеяние энергии, полученной протонами, происходит в парамагнитных растворах тогда, когда собственный релаксационный цикл магнитного момента парамагнитного иона близок по величине к тому же циклу резонирующих ядер. Последний определяется как т так и временем контакта магнитного иона и протона Тд. Время же электронной релаксации определяется состоянием электронных энергетических уровней иона, находящегося в магнитном поле Яф. Если величины расщепления велики, то т велико — ионы в S = и эффективном -состоянии Мп (П), Fe (П1), Gd (П1). Если расщепление мало и переходы между уровнями могут происходить часто, то т, мало. Это характерно для ионов с выраженной спин-орбитальной связью — Ni (П), Со (П), большинство ионов 216 [c.216]

Совершенно аналогичный ход рассуждений позволяет, путем дифференцирования по коннептращ1и уравнении (53) и (54), получить обобщенные выражения для коэффициента активности fa-Для случая раствора с ионами различной валентности и с осредненным радиусом ионов а, выражение коэффициента активности f а получает следующий вид [c.124]

Полингом и другими исследователями, пытавшимися связать разность электроотрицательностей 1лга — Жв1 с ионным характером связи А—В, получены различные выражения. Проверка показала, что неточное определение термина электроотрицательность не оправдывает таких количественных соотношений. Поэтому приведенные значения коэффициентов электроотрицательности пригодны лишь для качественных рассмотрений молекулярных свойств. Все, что можно уверенно утверждать, — это то, что связи между атомами с сильно различающимися электроотрицательностями сильно полярны (т. е. преимущественно ионные), тогда как связи между атомами с близкими электроотрицательностями преимущественно ковалентны. [c.92]

На основании данных по электропроводности, термо-э. д. с. поляризации и электролизу в работе О. Н. Мустяца показано, что расплавы системы мышьяка и сурьмы с халькогенами являются типичными сложными полифункциональными полупроводниками с различной выраженностью ионного, полупроводникового и металлического вкладов в проводимость. Большое влияние на свойства ЗЬаЗд оказывает содержание серы в зависимости от этого SbgSg может быть п- и /7-типа [665]. Ширина запрещенной зоны. [c.258]

Степенью диссоциации называется отношение к о л и ч е с т в а д и с с о ц и и р о в а н н ьг X м о л е к у л к общему числу взятых молекул. Величина эта обозначается греческой буквой а (альфа). Степень диссоциации данного раствора возрастает с уменьшением его концентрации и, следоватааьно, зависит от разведения. Чем больше разведение, тем больше и степень диссоциации. У сильно разведенных растворов она достигает предела и равна единице. Это значит, что при данном разведении все молекулы распались на ионы. Выше указывалось, что и фактор Вант-Гоффа увеличивается с разведением, достигая предела. Ясно, что фактор Вант-Гоффа в величинах осмотического давления выражает увеличение степени диссоциации и, следовататьно, степень диссоциации, с одной стороны, и фактор Вант-Гоффа — с другой, говорят об одном и том же, отражая одно и то же явление в различных выражениях. [c.124]

Отношение т1в/т)81 в выражении (2.12) должно составлять величину 1/З г/ З, так как в этих пределах изменяются коэффициенты относительной чувствительности (см. гл. 4). Относнтельный выход ионов различных элементов лежит в более широких пределах. Отсюда следует, что относительное распыление материалов зависит от их природы. Например, прн использовании рениевого сканирующего электрода для анализа кремния отношенне объемов вещества, распыленных импуль- [c.167]

Для нормального роста и жизнедеятельности различных микроорганизмов необходима определенная реакция среды. В водных растворах веществ кислые свойства обусловливаются присутствием водородных ионов (Н+), щелочные — гидроксильных ионов (ОН-). Реакцию этого раствора определяет соотношение между водородными и гидроксильными ионами. Если концентрация во/ ородных ионов равна концентрации гидроксильных, реакция раствора считается нейтральной. Таким образом, определяя концентрацию водородных и гидроксильных ионов, можно установить реакцию данного раствора. Практически реакцию раствора устанавливают, определяя только концентрацию водородных ионов, так как концентрации водородных и гидроксильных ионов — сопряженные величины. Реакция раствора выражается не в абсолютном значении концентрации водородных ионов, а в виде водородного показателя, обозначаемого символом pH, что означает отрицательный логарифм концентрации водородных ионов. Такое выражение концентрации водородных ионов позволило создать шкалу для определения pH водных растворов веществ. Средняя точка шк< лы соответствует нейтральной реакции и pH 7. Значения pH выше 7 характеризуют щелочные растворы, ниже 7 — кислые. Изменению pH на единицу соответствует уменьшение или увеличение концентрации водородных ионов в 10 раз. Например, при pH 6 концентрация водородных ионов в 10 раз больше, чем при pH 7. [c.14]

Установлено, что изменение эквивалентной электрической проводимости в зависимости от концентрации определяется зарядом ионов электролитов. Фелтхам и Гайтер предложили использовать это для установления зарядов ионов различных комплексов [2]. Эквивалентная электрическая проводимость X связана с предельной проводимостью Хо и концентрацией. С простым математическим выражением X = Хо — аУ , где а — постоянная величина, за]висящая от растворителя и температуры. Если построить график зависимости Хо—"к от то для различных электролитов получатся прямые линии с различным наклоном (рис. 1.3) Угол наклона зависит ог заряда ионов электролита. Чем выше заряд ионов, тем больше угол наклона, несмотря на одинаковую эквивалентную электрическую проводимость. [c.29]

Анализ результатов показывает, что наиболее ярко выраженной избирательностью поглощения ионов определенного размера характеризуется цеолит. Это объясняется его кристаллической структурой, благодаря чему размер каналов, по которым может двигаться ион, имеет строго определенную величину (4—5 А). Вофатит К обладает аморфной структурой, поэтому размер его внутримакромолекулярных пор может колебаться в значительно больших пределах. Этим объясняется наличие на кривой некоторого плато максимально емкости для ионов, размер которых соответствует размеру гидратироваиных иоиов натрия и рубидия. В силикагелях избирательность для ионов различного размера выражена значительно слабее, чем в вофатито К. [c.61]

Можно видеть, что, согласно этой схеме, катализ не является цепной реакцией, и в том случае, если медленной стадией является ( ), скорость выделения кислорода представляет собой скорость реакции, которая при высоких значениях кислотности будет выражаться уравнением (с). Эта схема подвергалась критике [43, 53, 59], так как она не согласуется с последовательностью реакций, принятой Габером и Вейсом для объяснения катализа ионами закисного железа. Так, в последнем случае важное значение имеет реакция НО с перекисью [см. (2)], потому что она приводит к выделению кислорода в результате цепной реакции Габера—Вильштеттера. В приведенной выше схеме реакция (2) опущена, хотя ясно, что здесь она даже более вероятна, если имеет место реакция(1), так как соотношение концентраций перекиси и ионов закисного железа значительно большее. Последующие видоизменения схемы Вейсом [71] не снимают этого возражения. Медалиа и Кольтгоф [53] заново пересмотрели различные сочетания реакций (1), (о), (1), (2), (3), (4) и сделали заключение, что на основании этих реакций можно вывести требуемое кинетическое уравнение лишь в том случае, если скорости реакций (1) и (3) малы в сравнении со скоростями реакций (2) и (4) соответственно. Чтобы объяснить зависимость от концентрации ионов водорода, выраженную уравнением (с), авторы предполагают, что реакция (1 ) идет с участием гидроксилированного иона окисного железа (РеОН)2+. [c.127]

В отличие от транс-изомер а цис-то-мер обладает ярко выраженной противораковой физиологической активностью. Существенно различны и способы получения этих изомеров, //ис-изомер образуется при замещении двух ионов хлора молекулами аммиака в тетрахлороплатинат (П)-комплексе [c.615]

Ионы Na" и 1 в реакции не участвуют. Распределение различных ионов в пленке показано на рис. V-8. Для каждого иона можно записать уравнение типа уравнения (1,31), выражающее скорость переноса этого иона как функцию от подвижностей и локальных концентраций и концентрационных градиентов всех присутствующих ионов. Для упрощения принято, что градиенты концентрации неизменны (например, для иона он равен р/б во всех точках), а значения концентрации каждого иона в уравнении (1,31) взяты усредненными в пленке, например р/2 — для Н +. Таким образом, можно записать четыре уравнения типа (1,31) для скоростей переноса всех четырех участвующих ионов, выраженных через концентрации т, п, р, q, S, толщины пленок б и б и подвижности ионов. Учитывая, что Ru+ = R - = —Roh- = (скорость абсорбции НС1) и i Na+ = о, можно избавиться от неизвестных т, s и б и получить выражение для Rb/p через подвижности ионов и qln и qlp. Скорость физической абсорбции хлористого водорода водой с той же толщиной пленки б была бы pDh i/6 отсюда коэффициент ускорения Е, показывающий, во сколько раз реакция ускоряет абсорбцию, выражается отношением R8Ip)IDh i- [c.143]

Энергии всех этих термов можно рассчитать [1] и выразить с помощью параметров Кондона — Шортли Р , р2 и Р . Эти параметры являются символами различных интегралов электронного отталкивания в ионе. Выражение, определяющее зависимость энергии любого терма от этих параметров, не зависит от иона металла. В то же время величины этих параметров меняются с ионом металла. Например, Е( Р) = = р0- р2 9р , а ( ) = (,+ 7 2-84 4. Энергия перехода Р- Р представляет собой разность энергий этих двух термов, или 15 2 [c.65]

Как видно нз рис. IV-21, влияние концентрации органических веществ на селективность но ионам вполне удовлетворительно учитывается на основе выражения (IV.33). Однако абсолютные значения селективности в присутствии рассмотренных веществ различны. Например, и 0,1 М растворе сахарозы селективность но иону Na+ составляет 90%, а в 0,1 М растворе карбамида — 79%. Кроме того, для систем, включающих глицерин и карбамид, наблюдается существенная разница в селсктивности но ионам Na+ и С1 , хотя переход этих ионов череэ мембрану нз раствора Na l практически эквивалентен. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология