Состояния кинетические одноэлектронные

Более перспективным методом в настоящее время является метод МО. Отличие его от метода ВС заключается в том, что он исходит из волновой функции отдельного электрона, а не пары электронов, рассматривая каждую молекулу как самостоятельное целое, а не как простую совокупность атомных орбиталей. Основные положения метода МО заключаются в следующем. Природа электронов в молекулах, а также их взаимодействия между собой и с ядрами та же, что и в атомах. Каждый электрон принадлежит молекуле в целом и движется в поле всех ее ядер и электронов. Состояние электрона описывается одноэлектронной волновой функцией Г,. Эта функция называется молекулярной орбиталью. В отличие от одноцентровой атомной орбитали МО многоцентровая, так как число ядер в молекуле не менее двух. Как и для электронов в атоме, Ч определяет плотность электронного облака. Каждой МО соответствует определенная энергия равная сумме кинетической энергии электрона, потенциальной энергии притяжения электрона ко всем ядрам и потенциальной энергии отталкивания электрона на МО от всех остальных электронов. Каждый электрон занимает в молекуле свободную орбиталь с наименьшей энергией. На одной МО не может находиться более двух электронов, при этом спины электронов должны быть антипараллельны. Следовательно, для описания электронной конфигурации состояния молекулы с 2п электронами требуется п МО. Вырожденные орбитали заполняются в соответствии с правилом Гунда. Волновую функцию Ч , характеризующую движение всех электронов в молекуле, можно получить, взяв произведение волновых функций отдельных электронов [c.233]

Резкое расширение в последнее время интереса к соединениям тяжелых элементов ставит неотъемлемой задачей учет релятивизма. Наиболее совершенные релятивистские методы основываются на релятивистском аналоге уравнения Шредингера — уравнении Дирака. Главное отличие этих уравнений заключается в том, что оператор релятивистской одноэлектронной кинетической энергии, учитывая зависимость массы электрона от его скорости, совершенно отличается от соответствующего нерелятивистского оператора. При этом гамильтониан Дирака содержит матрицы четвертого порядка в отличие от скалярного вида гамильтониана Шредингера. Решение уравнения Дирака является четырехкомпонентным вектором, называемым четырехкомпонентным спинором. Спинорная природа волновых функций приводит к тому, что в определенных состояниях, например, р"-спин-орбиталь может смешиваться с р - или р -спин-орбиталями. Это вызывает смешение электронных состояний различных симметрии и спина. [c.87]

Учитывая важность теоретических и прикладных вопросов процесса электровосстановления ионов щелочных металлов, представляющих одновременные процессы одноэлектронного переноса заряда и одноатомного перемещения вещества, следует отметить недостаточную изученность параметров этих электродных процессов. Это в первую очередь относится к кинетическим параметрам, а также к данным о форме разряжающихся частиц, о переходном состоянии электролит — электрод. [c.81]

Допустимые значения Е называются собственными значениями. В отличие от 1 ) и Е оператор Гамильтона Н зависит только от частиц (ядер и электронов), заполняющих пространство, и не зависит от состояния возбуждения. Он состоит из двух членов Т и К. Первый член называется оператором кинетической энергии и для одноэлектронной системы всегда имеет вид [c.14]

При всех энергиях, превышающих минимум, необходимый для удаления атомного электрона на бесконечность, спектр возможных энергетических уровней непрерывен. В одноэлектронной задаче непрерывная область положительных энергий имеет континуум состояния для каждого значения орбитального момента количества движения. Для обозначения этих состояний главное квантовое число п дискретного спектра заменяется непрерывной переменной Е, представляющей собой предельное значение кинетической энергии электрона на больших расстояниях от ядра. [c.356]

Новый метод в электронной спектроскопии, получивший существенное развитие за последнее десятилетие, отличается от обычных спектроскопических методов исследования тем, что, после облучения вещества квантами света (или рентгеновских лучей) регистрируется не их поглощение (или отражение, рассеяние и т. д.), а кинетическая энергия выбиваемых этими квантами фотоэлектронов. Вычитая эту энергию кин из величины кванта падающего света, можно получить непосредственно значение энергии ионизации из данного состояния / Ii = ЙО — н), равную энергии связи электрона в системе. Оказывается, что, увеличивая величину кванта падающего света, можно выбивать электроны из все более глубоких состояний вплоть до 15, тем самым выявляя экспериментально всевозможные одноэлектронные состояния в системе. Для этого необходимо, очевидно, облучать вещество рентгеновскими квантами. [c.273]

Здесь Яро.дп — матричные элементы одноэлектронного гамильтониана кристалла, содержащего кинетическую энергию электрона и энергию его взаимодействия с остовами V(г). Двухэлектронная часть Gj)o,qn содержит суммирование по занятым состояниям (по занятым энергетическим зонам и волновому вектору в зоне Бриллюэна, который пробегает Л значений, по числу ячеек в основной области кристалла) [c.170]

Одноэлектронные реагенты (Fe , [VOP ) сильно индуцируют обмен [Au li] с ионом хлорида, но двухэлектронные восстановители, например Sn(II), Sb(III), неэффективны [227]. И в этом случае имеются данные, указывающие на катализ соединениями золота в валентном состоянии Au(II). Кинетическое исследование обмена при 0°, индуцированного Fe(II), указало на следующий цепной механизм [c.157]

Вывод о том, что прочность одноэлектронной связи адсорбированных радикалов с поверхностью очень мала и что их электронное состояние практически такое же, как у свободных радикалов в газах и жидкостях, был подтвержден результатами, полученными при изучении рекомбинации адсорбированных радикалов при повышенных юлшературах. Оказалось, что при температуре жидкого азота адсорбированные радикалы весьма стабильны. Их спектры ЭПР не изменяются при хранении образцов в течение нескольких дней и даже суток. При повышении температуры наблюдается уменьшение интенсивности компонент спектра в результате рекомбинации. Для атомов водорода она становится заметной уже при температурах 130—150° К, для адсорбированных алкильных радикалов (метильных и этильных) при температурах 170—200° К. Снимая зависимости интенсивности компонент спектров при разных температурах от времени, были получены кинетические кривые рекомбинации, из которых были рассчитаны константы рекомбинации атомов водорода при разных температурах и энергия активации этого процесса. Оказалось, что на поверхности силикагеля атомы водорода рекомбинируют по первому порядку, причем выражение для константы скорости рекомбинации [c.407]