Перхлораты органических оснований

Различное влияние, оказываемое органическими растворителями на неорганические соединения, часто используют в анализе. Например, хлорид лития можно отделить от галогенидов других щелочных металлов экстракцией спиртом или эфиром. Метод количественного определения калия в виде перхлората основан на том, что его растворимость уменьшается при добавлении спирта, а перхлорат натрия при этом переходит в раствор. Хлориды и нитраты щелочноземельных металлов можно разделить смесью спирт-1-эфир. [c.197]

Исследования, проведенные в нашей стране, позволили впервые в мировой практике предложить способ биохимической очистки соединений шестивалентного хрома (хроматов и бихроматов), а также хлоратов и перхлоратов. Метод основан на способности специально выведенных микроорганизмов использовать соединения хрома при окислении органических веществ, содержащихся в сточных водах. При этом в нейтральной или слабощелочной среде происходит восстановление ионов шестивалентного хрома до трехвалентного, который осаждается в виде гидроокиси, а хлораты и перхлораты восстанавливаются до практически безвредных хлоридов. Степень очистки достигает 99,4%, остаточное содержание хрома в стоках не превышает 0,4 мг/л. Технологическая схема включает усреднение производст- [c.57]

Катионы некоторых органических оснований дают трудно растворимые осадки с анионами некоторых кислот. Так, например, нитроний-ион, получаемый при растворении в кислотах сложного органического основания нитрона, количественно осаждает нитрат, перхлорат и перренат-ионы катион красителя метиленового синего оказался реактивом-осадителем для перхлорат-иона, а кислые растворы основания бензидина, содержащие + у V + [c.319]

Нерастворимость в воде перхлората трис(1,10-фенантролин)-железа (И1), несмотря на то что перхлорат самого трехвалентного железа растворим очень хорошо, объясняется аналогичным образом и соответствует аналогичному поведению многих алкалоидов и гетероциклических органических оснований. Если применяемый анион является алкилсульфатом или алкилсульфона-том с длинной цепью, то получающееся соединение можно экстрагировать хлороформом. [c.206]

Соли органических оснований с минеральными кислотами [галогениды, перхлораты, сульфаты (см. № 46) и т. д.] бензоат аммония [c.103]

Являясь сильным окислителем, она применяется для разрушения органических веществ, как добавка к электролиту в гальванотехнике и при электрохимической обработке металлов. Хлорная кислота может быть использована для получения различных перхлоратов нейтрализацией соответствующими основаниями. Хлорную кислоту можно получать химическим путем действием серной кислоты на перхлораты. Наиболее перспективными оказались спо- [c.155]

При количественном сожжении взвешенный образец органического соединения помещают в трубку для сожжения, наполненную окисью меди, и нагревают до 600—800 °С за этой трубкой находится трубка с осушающим агентом (обычно с ангидроном, перхлоратом магния) и трубка с сильным основанием (обычно с аскаритом или асбестом, пропитанным едким натром). Образующаяся вода поглощается осушающим агентом, а двуокись углерода — основанием привес каждой трубки — это вес образовавшихся продуктов. [c.69]

На основании сказанного выше перхлораты можно разделить на две группы 1) более чувствительные и 2) менее чувствительные к нагреванию и удару. В группу менее чувствительных (качественное определение) включают чистый перхлорат аммония, перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов и перхлорилфторид. К более чувствительным соединениям относятся чистые неорганические азотсодержащие перхлораты, перхлораты тяжелых металлов, перхлораты фтора, органические перхлораты, сложные эфиры перхлоратов, смеси перхлоратов с органическими веществами, тонко раздробленными металлами или серой. Попытка создать более точную классификацию перхлоратов по степени их опасности не может увенчаться успехом на основе имеющихся немногочисленных данных. Каждую систему перхлоратов нужно оценить отдельно тщательно. Однако интересно подумать над возможностью создания по крайней мере полуколичественно зависимости между стабильностью чистых перхлоратов и их строением, как было предложено для хлорной кпслоты [c.238]

Это, однако, не единственная причина нежелательности применения кислородсодержащих растворителей при изучении комплексообразования экстракционным методом. Метод применим в условиях, когда органический растворите.ль не входит в состав комплексов, образующихся в водной фазе. Это условие обычно выполняется при использовании названных выше относительно инертных растворителей, но может не выполняться при использовании активных в координационном отношении кислородсодержащих растворителей. Метод, кроме того, основан на допущении, что экстрагируются лишь незаряженные комплексы типа МАп. Между тем кислородсодержащие растворители могут способствовать экстракции катионных промежуточных комплексов в виде ионных ассоциатов с присутствующими в системе анионами — перхлоратами и др. (см. главу 1П). [c.52]

Мы предполагали, что на примере нитратов и перхлоратов некоторых металлов можно будет исследовать наиболее простой механизм экстракции, основанный на переходе в органическую фазу гидратированных катионов, образовавшихся в результате диссоциации соли на ионы. Хотя трудно ожидать, чтобы экстракция металлов в таком виде могла быть использована для их [c.180]

Ионная пара В+Р- будет растворяться в полярной органической фазе, например в смеси спирта с хлороформом, а ионные формы будут растворяться в воде. Для определения ароматических сульфокислот применяют в качестве противоиона тетра-бутиламмоний, а для анализа хинина—сульфокислоты камфоры. В качестве противоиона обычно используют четвертичные или третичные амины, соли сульфокислот. Наиболее часто применяют тетраметил, тетрабутил, пальметилтриметиламмоний для анализа кислот, сульфированных красителей и третичные амины типа триоктиламина для анализа сульфонатов. Противоионами для анализа оснований являются соли алкил- и арилсульфокислот, перхлораты, пикраты. [c.75]

Если необходимо определить следы калия в присутствии больших количеств натрия, то требуется предварительное отделение ог большей части последнего, что можно произвести осаждением кобальтинитритом натрия на холоду Отделение калия в виде перхлората, основанное на нерастворимости его в различных органических растворителях могло бы найти применение при выделении или концентрировании не очень мал .1х количеств калия в присутствии больших количеств натрия ft также для отделения от большинства других металлов, перхлораты которых при этих условиях растворимы.. [c.257]

В породах литий обычно присутствует только в следах, обнаруживаемых спектроскопом присутствуя в небольших количествах, он взвешивается в виде хлорида вместе с хлористым натрием и калием при определении щелочных металлов отделяется ли калий в виде перхлората или в виде хлороплатината, литий вместе с натрием проходит в фильтрат. С другой стороны, если натрий определяется в виде уранилацетата натрия и цинка, часть лития сопровождает натрий, тогда как остаток будет сочтен за калий. Поэтому малые количества лития, присутствующие обычно в породах, вносят лишь незначительную добавочную ошибку в результат для натрия. Если имеются основания предполагать вследствие обнаруженного в породе небольшого количества литиевого минерала или присутствия литиевых минералов поблизости , что порода может содержать весомые количества лития, достаточно точным будет извлечение лития органическим растворителем из взвешенной смеси хлоридов. Этот метод ниже описывается первым. [c.140]

В табл. 16 включены теплоты образования производных хлорной кислоты — перхлоратов металлов, ацилперхлоратов и перхлоратов органических оснований. Величины, приведенные в третьей колонке, взяты из работы [44] или рассчитаны на основании [c.21]

Хлорная кислота может служить удобным сырьем для получения различных неорганических и органических перхлоратов. Путем нейтрализации хлорной ислоты можно получать перхлораты любых металлов, гидразина и других органических оснований. Для большого числа перхлоратов, выпускаемых в ограниченном масштабе и используемых в качестве реактивов, производство их через хлорную кислоту наиболее удобно и экономично. Однако, например, перхлорат висмута не может быть получен взаимодействием металлического висмута с концентрированной НСЮ4, так как реакция проходит со взрывом [54]. В определенных условиях реакция нейтрализации хлорной кислоты соответствующими основаниями может оказаться целесообразной не только для получения перхлората магния, алюминия, бериллия и других металлов, но также и для получения перхлоратов щелочных металлов и аммония. [c.426]

Для идентификации оснований применяются самые различные соли [2, 162, 210, 231, 289, 296, 329, 376, 381, 396]. В некоторых случаях путем концентрирования раствора основания в разбавленной соляной кислоте можно выделить гидрохлорид основания. Обычно гидробромиды и гидроиодиды менее растворимы в воде, чем гидрохлориды, и могут быть получены добавлением концентрированного раствора бромистого или иодистого калия к раствору соответствуюхцего гидрохлорида. Если гидрохлорид очень хорошо растворим в воде, то его лучше получать пропусканием сухого хлористого водорода через раствор основания в эфире или бензоле, хотя гидрохлориды некоторых оснований можно извлечь из водного раствора хлороформом [163]. Перхлораты, нитраты и оксалаты некоторых органических оснований обладают умеренной растворимостью. [c.37]

Нитрон [продажное наименование 1,4-дифенил-3,5-(эндоанил)-ди-гпдро-1,2,4-триазола] является органическим основанием, которое образует малорастворимые соединения с некоторыми кислотами. Наиболее важными из них в порядке растворимости (начиная с наиболее растворимого) являются бромид, нитрит, хлорат, хромат, poдaн IД, иодид, нитрат, перхлорат и пикрат. Имеется указание, что щавелевая и лимонная кислоты также образуют более или менее мало растворимые соли с нитроном. [c.867]

В связи с близостью размеров тетраэдрических ионов ВР , ЗОдР и СЮ сходны и растворимости тетрафтороборатов, фторсульфонатов и перхлоратов. Труднорастворимы в воде соли калия, рубидия и цезия, еще менее растворимы соли гексааммиакатов ряда двухвалентных металлов побочных подгрупп системы Д. И. Менделеева и ряда органических оснований (нитрона, алкалоидов, диазониевых оснований). [c.459]

Свойства. 13 литературе описано большое число фторосиликатов, в частности простые соли металлов, комплексные металламмониевые соли и соли органических оснований. Растворимость фторосиликатов в значительной степени определяется объеаюм иона SiF" . Так, например, органические соли ведут себя как соответствующие перхлораты или хлороплатинаты. Сходство в растворимости соответствующих солей наблюдается также в случае перхлоратов и фторосиликатов тяжелых металлов. Однако ограниченная растворимость фторосиликатов бария и натрия резко отличается от растворимости соответствующих перхлоратов. Фторосиликаты обычно изоморфны соответствующим фторотитанатам, фтороцирконатам и фторостаннатам. [c.118]

Из солей щелочных металлов в растворителях типа про-пиленкарбоната наибольшей растворимостью обладают перхлораты. Из галогенидов хорошо растворимы соли четвертичных аммониевых оснований, причем в органических растворителях, в отличие от воды, растворимость тетраалкил-аммониевых солей увеличивается с возрастанием длины углеводородной цепи [98]. В литературе мало данных о растворимости неорганических солей в апротонных растворителях, но по имеющимся результатам можно составить некоторые общие представления о закономерностях растворимости. [c.62]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

Кондуктометрическим методом титруют сульфаты хлоридом [6, 514], ацетатом [827, 971, 1255], перхлоратом [1077] или гидроокисью [458, 1075] бария. Возможные ошибки при таком титровании связаны не с адсорбцией ионов на осадке, а с замедленной скоростью образования BaS04 [23]. ]Иетод применим для определения серы в водах [402], в органических соединениях [1255] и тяжелых пиридиновых основаниях [150], в цементе [1093]. [c.88]

В течение последних 50 лет делались попытки получить фторноватистую кислоту и гипофториты, пользуясь методами, описанными для соответствующих хлористых соединений. Однако по своему химическому поведению фтор сильно отличается от других галоидов. При взаимодействии его с холодной водой получаются фтористоводородная кислота, перекись водорода и небольшие количества окиси фтора. При действии фтора на разбавленный раствор едкого натра образуются фтор-ион, кислород, ион перекиси водорода и немного окиси фтора [1]. На основании этих свойств фтора оказалось возможным получить гипофториты типа НОР (где Н — перфторалкил) прямым фторированием спиртов или других органических соединений. С э ой целью метиловый спирт фторировался по двум методам исчерпывающего фторирования углеводородов, описанным ранее [2, 3]. Один из этих методов привел к гипофториту СРдОР. Это соединение является первым представителем ранее неизвестных гипофто-ритов. Соединения же, содержащие О—Р-связь, были известны и прежде. Такими соединениями являются окислы фтора, нитрат и перхлорат фтора. [c.147]

Некоторые катионогенные поверхностно-активные аммонийные соли органических веществ могут быть превращены в перхлораты для уменьшения их поверхностно-активных свойств. Перхлораты четвертичных аммониевых оснований, имеющие катионы, которые состоят из цепи восьми или более членов, применяют в качестве сенсибилизирующих агентов для фотографических эмульсий Например, можно пользоваться такими соединениями, как лаурилтриэтиламмоний-перхлорат, вместе с некислотным сенсибилизированным красителем. Кроме того, могут также применяться подобные соединения, содержащие группы с 9—12-членной цепью, в состав которой входят атомы углерода, кислорода или серы и ароматические кольца. [c.162]

Выбор аниона фонового электролита производится на том же основании, что и выбор катиона. До настоящего времени органические анионы, аналогичные анионам аммониевых тетрасолей, по этой причине не использовались. При работе в неводной системе выбор аниона обычно ограничивается рассмотрением растворимостей галпгенидов, перхлоратов и нитратов. Для катодной области потенциалов удобны галогениды. Бромиды и иодиды, вероятно, более растворимы, чем хлориды. Если нужно избежать работы с га-логенидами, то в этой же области потенциалов можно работать с перхлоратами, которые, Как можно ожидать, также могут быть растворимы. Для проведения реакций окисления галогениды непригодны, так как они сами легко окисляются. В этом отношении более надежны нитраты, но при высоких положительных потенциалах используют перхлораты, тетрафторбораты и гексафторанти-монаты. [c.33]

Способность железа(1П) фотохимически восстанавливаться до железа(П) в присутствии различных органических веществ использована для разработки простого и эффективного метода очистки органических реагентов и буферных растворов от следовых количеств железа без применения восстановителей [302]. Метод основан на восстановлении железа(1П) в присутствии 1,10-фенантролина и экстракции образовавшегося 1,10-фенантролината железа(П) хлороформом. К 2000 мл буферного раствора, содержащего 25% ацетата натрия и 10% цитрата натрия, с pH = 4,0-ь-5,5 добавляют 20 мл 1%-ного раствора 1,10-фенантролина, 2 г перхлората натрия и облучают ртутно-кварцевой лампой мощностью 200 вт в течение 1 ч на расстоянии 25—30 см. После этого экстрагируют фенантролинат железа (II) ЪО мл хлороформа. Экстракцию повторяют до получения бесцветного экстракта. Избыток хлороформа из раствора удаляют фильтрованием через бумажный фильтр. Метод позволяет удалить до 1,5 мг железа из 1000 мл раствора. В присутствии оксикислот (1 г л) этим методом можно очищать растворы комплексона III. [c.136]

Два рацемических а-амино-а-фенилэфира также разделяются с использованием этой методики, причем в обоих случаях элюируемый первым комплекс (112), очевидно, обладает меньшей стерической затрудненностью, что следует из модели трехточечного связывания . Однако следует отметить, что в комплексах (5,5)-хозяина (99) с гексафторфосфатамн а-аминоэфиров гости в более благоприятных комплексах не всегда обладают родственными абсолютными конфигурациями. Например, (5,5)-хозяин (99) селективно образует комплекс [177] с солью (5)-метилфенил-глицината (112, Аг = Phf, а в случае соли метилфенилаланината [146] преимущественное образование комплекса (113) проходит с (/ )-энантиомером такое предпочтение может быть объяснено на основании стерических взаимодействий в модели четырехточечного связывания , где дополнительное связывающее взаимодействие имеет место между атомом углерода карбоксильной группы и наиболее близко лежащим к нему эфирным атомом кислорода. Кроме того, введение метильных групп в 3,3 -положения в (99) в некоторых случаях может увеличивать селективность хозяина по отношению к энантиомерам [146], а в других случаях приводить к обращению селективности по отношению к другому энантиомеру вместо первого. При использовании 3,3 -диметилпроизводного энантиомера (99), являющегося (i ,/ )-хозяином, для экстрагирования рацемического перхлората фенилглицина из водного раствора найдено [178], что энантиомерная дифференциация заметно зависит от полярности растворителя, причем можно достичь исключительно высокой степени хирального распознавания, если в качестве органической фазы использовать некоторые смеси трихлорметан-ацетонитрил. [c.422]

Однако практическое использование этих возможностей встречает определенные трудности. Прежде всего неводные растворы обладают невысокой электропроводностью, в среднем в 10 и более раз меньшей, чем для водных растворов. Очень ограничен ассортимент электролитов. Обычно употребляют перхлораты ш елочных металлов или четвертичных аммониевых оснований. Низкая электропроводность неводных растворов вызывает значительные трудности, связанные с отводом тепла, и обусловливает высокий расход электроэнергии. В случае использования только катодного процесса окисление растворителя на аноде приводит к потерям дорогостояш его растворителя. Перечисленные особенности неводных растворителей в значительной степени ограничивают их применение в органическом синтезе. [c.117]

Комплексообразование в водном растворе обычно понимается только как соединение катионов с анионами. Однако очевидно, что последнее есть частный случай координации вообще. При координации аниона к катиону из координационной сферы последнего вытесняется часть молекул гидратной воды или других групп, т. е. происходит реакция замещения. Нередко в ассоциате катион и анион могут быть разделены одним или даже двумя слоями молекул воды. Прочность связи катиона с анионом характеризуется величиной константы комплексообразования и зависит от ряда факторов, среди которых основную роль играют размеры и заряд катиона, определяющие его кислотность, а также донорные свойства аниона. Основность анионов может быть сопоставлена, исходя из их протонакцепторных свойств. Оксалат-, ацетат-, карбонат-, фосфат-ионы, которым соответствуют сравнительно плохо диссоциирующие кислоты, являются более сильными основаниями и образуют значительно более прочные комплексы с катионами, чем, например, хлорид-, нитрат и особенно перхлорат-ионы. При исследовании комплексообразования в растворах солей урана были использованы все обычные в этом случае методики спектрофотомет-рия, измерение потенциалов, исследование распределения как между водной и органической фазами, так и между раствором и ионообменными смолами. В настоящее время известно огромное число комплексных ионов урана, как анионных, так и катионных, многие из которых играют важную роль в химии урана [250]. [c.297]

При определении перхлората в органических соединениях использован метод, основанный на взаимодействии иона СЮ4 с тет-рапиридинатом меди [469]. В результате образования осадка u( БHt,N)4 (СЮ4)2 интенсивность окраски реактива уменьшается. Ошибка определения при содержании 0,5—12 мг перхлората составляет 1—2%. Недостатками метода являются большая продолжительность анализа (40 час.) и неприменимость в присутствии хлоратов. [c.76]

Преимущественно ионный характер экстрагируемых соединений объясняет ряд интересных особенностей экстракции из галогенидных растворов. Известно, что иногда коэффициент распределения возрастает с ростом концентрации металла [49]. Это по-выщение может происходить в результате объединения в весьма концентрированных растворах ионных пар (в органической фазе) в тройные, учетверенные и т. д. ассоциаты. Концентрация металла, при которой такой эффект становится заметным, должна зависеть от диэлектрической проницаемости растворителя, с возможными отклонениями для малых концентраций в случае растворителей с небольшой диэлектрической проницаемостью. Несмотря на то что этот вопрос пока не изучался систематически, можно наблюдать, что повышение коэффициента распределения при экстракции железа диизопропиловым эфиром из раствора НС1 обнаруживается в интервале концентраций, при которых коэффициент распределения для р,р -дихлордиэти-лового эфира постоянен (общая концентрация Fe 0,01—0,5 М) [23, 51, 52]. На основании ранних исследований предполагали, что при очень малых концентрациях коэффициент распределения не зависит от концентрации металла [53]. Совсем недавно найдено, что значение коэффициента распределения в действительности может значительно повышаться при очень больших разбавлениях [54—56], и этот результат может быть приписан значительно большей ионизации в органической фазе, имеющей место при малых концентрациях. Добавление анионов сильной кислоты в фазу растворителя повышает концентрацию катионов в этой фазе и тем самым понижает диссоциацию более слабой металлгалогенидной кислоты и, следовательно, уменьшает - коэффициент распределения [57]. Например, добавление перхлоратов, трифторацетатов и нитратов к водной фазе уменьшает аномально высокий коэффициент распределения ЗО [c.252]

Большинство методов определения перхлорат-ионов основано на экстракции органическими растворителями ионных ассоциатов с бриллиантовым зеленым [62, 63], малахитовым зеленым [64], кристаллическим фиолетовым [65, 66], 2,9-диметил-1,10-фенантроли-ном [67], тетрафениларсонием [68] и измерении оптической плотности экстрактов при соответствующей длине волны. Другие методы, основанные на взаимодействии перхлората с тетрапиридино-вым комплексом меди [69] или восстановлении перхлората сульфатом титана(1П) и определении его избытка [70], в настоящее время не применяется. [c.317]

На основании изучения зависимости химического сдвига от растворителя Тафт и сотр. [396] предположили, что влияние растворителя может быть обусловлено химическими донорно-акцептор-ными взаимодействиями. Первое подтверждение этому было получено из данных 23Ка-ЯМР Эрлиха, Попова и др. [128, 129, 181, 345]. Была найдена линейная корреляция между величинами донорной способности растворителей по Гутману и химическими сдвигами растворов перхлората натрия и тетрафенилбората натрия в различных органических растворителях. Это определенно указывает, что изменение химического сдвига 23Ка в исследуемой системе вызвано главным образом донорно-акцепторным взаимодействием между донорным растворителем и ионом натрия. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология