Декарбобензоксилирование иодистым фосфонием

Гидроксильную группу оксиаминокислот можно фосфорили-ровать обработкой смесью фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида. Нужный продукт реакции, однако, получается при этом с низким выходом [1379, 1740]. Лучшие результаты дает обработка этилового эфира карбобензокситирозина хлорокисью фосфора в пиридине. Последующее декарбобензоксилирование иодистым фосфонием в ледяной уксусной кислоте и щелочной гидролиз приводят с хорошим выходом к О-фосфорил-ь-тиро-зину. Точно таким же путем получены ди- и трипептиды, построенные из остатков 0-фосфорил-ь-тирозина и глицина [1763]. Все же, как правило, в качестве фосфорилирующих агентов применяют арил- или алкилфосфорилхлориды. В случае дифенил-фосфорилхлорида [1792, 1793] образующийся эфир карбобенз- [c.373]

Для отщепления карбобензилоксигруппы вещество было подвергнуто гидрогенолизу с палладиевым катализатором. Для декарбобензоксилирования произЬодных тиосалициловой кислоты применялся иодистый фосфоний [293]. В обоих случаях, вероятно, такие JKe удовлетворительные результаты дало бы применение безводного бромистого водорода в уксусной кислоте [26]. [c.249]

В связи с этим были предприняты попытки разработать другие методы отщепления карбобензоксигруппы. Так, в 1934 г. Уайт [2508] предложил способ декарбобензоксилирования с помощью соляной кислоты, а вскоре после этого Харингтон и Мид [937] описали метод отщепления действием иодистого фосфония. Эта реакция, описанная авторами как реакция восстановления [937], в настоящее время рассматривается как кислотнокатали-зируемый процесс [30, 147]. Вальдшмидт-Лейтц и Кюн [2413] модифицировали этот метод, применяя вместо иодистого фосфония раствор иодистого водорода в ледяной уксусной кислоте. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология