Палладиевый катализатор

Таблица 2.6. Активность и стабильность платинового н палладиевого катализаторов на основе оксида алюминия, промотированного фтором, в реакции изомеризации -пентана [19]

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

Гилман и Кон [17] впервые предложили использовать для гидролитического гидрирования дисахаридов рутениевые катализаторы. В патенте [18] для гидрирования сахарозы, мальтозы, лактозы использовались 5%-ные рутениевые катализаторы на угле, окиси алюминия и других носителях, а также катализаторы, содержащие 4% рутения и 1% платины или палладия. В этих же условиях платиновые и палладиевые катализаторы дали худшие результаты по сравнению с рутениевыми рутений имеет наилучшее структурное соответствие для реакции гидрирования углеводов, как показал А. А. Баландин с сотр. [19]. [c.76]

Рис. 19. Изменение степени превращения НгЗ х) от количества его ( ), поданного на палладиевый катализатор, и температуры.

Исследования ряда авторов показали, что нанесением никеля, кобальта, палладия и платины на носители, обладающие кислотными свойствами, можно синтезировать катализаторы изомеризации парафиновых углеводородов [36]. В наших исследованиях была изучена реакция изомеризации парафиновых углеводородов на алюмоплатиновых и алюмо-палладиевых катализаторах, промотированных фтором. Было показано, что платиновые катализаторы отличаются большой устойчивостью к действию ядов (сернистых и азотистых соединений) и лучшей регенерационной способностью (табл. 2.6). На основании проведенной работы в качестве металлического компонента катализатора была рекомендована платина. [c.52]

Можно предположить, что рассматриваемый метод станет эффективным после промышленного освоения процесса прямого окисления этилена в ацетальдегид на палладиевых катализаторах. [c.67]

Последующие стадии исследования представляли дегидрирование углеводородов ряда декалина, в.ходящих в состав исследуемой фракции. Для этой цели использовали палладиевый катализатор, приготовленный по методу Н. Д. Зелинского и М. Б. Туровой-Поляк. [c.99]

Реакции изомеризации обратимы, поэтому равновесное содержание изомеров в смеси зависит от температуры процесса. Начинается изомеризация при 100—150°С, но скорости реакций при этом слишком низки. Для их повышения используют высокоактивные катализаторы и повышенные температуры (300— 400 °С). Для предотвращения разложения углеводородов и отложения кокса на катализаторе процесс осуществляют в присутствии водорода под общим давлением до 3—4 МПа. Применение высокоэффективных платиновых и палладиевых катализаторов предъявляет жесткие требования к качеству сырья и водородсодержащего газа. Диоксид углерода, влага и особенно сернистые соединения дезактивируют катализаторы. Поэтому требуется предварительная осушка и очистка водородсодержащего газа и сырья (рис. 69). [c.219]

Смесь этена и Нг при мольном отношении 1 1 загружается в реактор, содержащий палладиевый катализатор. Смесь нагревают при 7=320 К и Р=10 атм (10-10 Па) в газовой фазе. Предполагая, что процесс гидрирования этена проходит в адиабатических условиях и смесь находится в идеальном состоянии, вычислить превращение этена, если к концу опыта температура увеличилась до 330 К. [c.280]

Из значения тангенса угла наклона полученной прямой к оси абсцисс (0,51) следует, что скорость дейтерообмена примерно в два раза больше скорости конфигурационной изомеризации. По-видимому, соотношение скоростей этих двух реакций в первую очередь зависит от природы катализатора, а не от температуры опыта, так как результаты, полученные в присутствии того же палладиевого катализатора при 87 и 146°С, были весьма близки к результатам, полученным при 65°С, описанным выше. В присутствии других изученных катализаторов скорость дейтерообмена еще в большей степени преобладает над скоростью конфигурационной изомери- [c.66]

Патенты Баденской анилиновой и содовой фабрики стали известны в 1913 г. Ранее (в 1908 г.) Е. И. Орлов открыл, что из окиси углерода и водорода в присутствии никель-палладиевых катализаторов синтезируется этилен. Таким образом, Е. И. Орлов впервые показал возможность синтеза углеводородов выше Сх-См. ЖРФХО, часть химич., 40, 1588—1590, 1908. —Прим. ред. [c.519]

Палладиевый катализатор через 500 часов работы выводится из системы и заменяется свежим. Способ очистки ацетиленов вых соединений из фракции С4 гидрированием является сложным и недостаточно разработанным. [c.253]

Экспериментально установлено, что при обмене натрия на полива-ные катионы активность катализатора возрастает с увеличением заряда и уменьшением радиуса катиона. Однако платиновые и палладиевые катализаторы, содержащие трех- или четырехзарядные катионы, менее селективны и стабильны в реакции изомеризации парафиновых углеводородов. [c.60]

Рис. 3.3. Дериватограммы свежего (i) и отработанного (2) палладиевого катализатора [c.50]

Правильный отбор экспериментальных данных может значительно упростить процесс нахождения подходящего уравнения. Могут оказаться полезными вспомогательные опыты по определению адсорбционных свойств. Так, например, на палладиевом катализаторе водород вовсе не адсорбируется, пропан адсорбируется слабо, а пропилен—сильно знание этих данных позволяет значительно сузить выбор возможного механизма каталитического дегидрирования пропана. [c.226]

Эти скорости зависят также от природы катализатора. Например, они заметно различаются в присутствии платинового или палладиевого катализаторов. Соотношение между скоростями, установленное для чистых углеводородов, не сохраняется прп гидрировании их смесей. Поэтому, несмотря на то, что скорости гидрирования чистого бутадиена в бутен и чистого бутена в бутан практически являются теми же, в смеси этих соединений гидрирование бутадиена (с образованием бутена) протекает намного быстрее. Возможно, это объясняется большей величиной коэффициента хемосорбции бутадиена. [c.240]

Выхлопные газы из абсорбционной колонны поступают в подогреватель, где они подогреваются смесью очищенного и топочного газов, и далее последовательно направляются в смеситель, где в газ дозируется природный газ, и в аппарат каталитической очистки, в который загружен палладиевый катализатор. Содержание оксидов азота на выходе из аппарата очистки 0,004— [c.109]

Определенный интерес представляет также изучение стереоселективности гидрирования тройной связи циклоалкинов. Частичное гидрирование циклононина, циклодецина и циклоундецина над различными палладиевыми катализаторами приводит, как иравило, к чис-алкенам, т. е. происходит цис-присоедннение водорода [50—55]. Условия и результаты гидрирования этих циклоалканов на различных Pd-катализаторах приведены в работе [34]. [c.36]

Рутениево-палладиевый катализатор (индекс 82—U12, МРТУ 6-02-407—67) [78, 79]. Используется в процессах очистки конвертированного газа от ацетилена и окиси азота, очистки двуокиси углерода от горючих примесей, а также очистки водородсодержащих газов от кислорода. [c.419]

При высокой температуре характер гидрирования на металлах платиновой группы меняется. В продуктах реакции появляется циклододеканол и циклододеканон. При температуре 250 °С на палладиевом катализаторе получено 33% (масс.) циклододеканола, 49% (масс.) циклододеканона и 17% (масс.) циклододекана. [c.40]

Отделение катализатора производится периодическим отстаиванием и фильтрованием на фильтр-прессах. Опытно-промышленную проверку проходит гидрирование на стационарном катализаторе с использованием палладиевых катализаторов. [c.44]

Естественно, что научная работа аспиранта этой кафедры X. И. Арешидзе была в основном посвящепа этой проблеме. Им был исследован палладиевый катализатор в реакциях дегидроциклизации парафиновых и гидрогенолиза циклопентановых углеводородов. Результаты этих исследований, наряду с другими, легли в основу кандидатской диссертации X. И. Арешидзе, которую он защитил в Московском государственном университете в 1940 году. [c.5]

Мы отдали преимущество палладиевому катализатору потому, что в условиях дегидрогенизациониого катализа ои не вызывает дегидроциклизации парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [6], а реакция гидрогенолиза циклопентановых углеводородов на том же катализаторе протекает слабее, чем на платиновом катализаторе. [c.99]

Пламя водорода может быть потушено только ирекрашением его подачи. Любые пожары пыли палладиевого катализатора в водороде должны тушиться влажным паром. Шланги для влажного пара обязательно должны иметь плотные соединения и быть заземлены. [c.89]

Превращение циклогексана в бензол над платиновым или палладиевым катализатором было открыто Зелинским [48] в 1911 г. и с того времени эта реакция является объектом многочисленных исследований. Многие работы посвящены механизму реакции, в частности, с точки зрения геометрии каталитических структур. В этом отношении представляют интерес работы А. А. Баландина [2, 3] не только потому, что они объясняют гетерогенные реакции в геометрическом выражении, но и тем, что-они стимулировали развитие многих дальнейших исследований. Обсуждение этих работ не входит в задачу данной главы, однако, можно сослаться на очень хороший критический обзор Трапнеля Вклад Баландина в изучение гетерогенного катализа [45]. [c.172]

Равновесие реакций гидрирования нормальных олефинов Gg и g было исследовано А. А. Введенским и П. Я. Иванниковым [6] при атмосферном давлении и температурах 350—450° С в присутствии палладиевого катализатора. В своей работе авторы определяли суммарное количество соответствующих олефпнов при дегидрировании нормальных гексана и октана. Равновесие было исследовано с двух сторон. [c.265]

Этот продукт может быть получен на основе этилена или-ацетилена. Процесс образования винилацетата происходит в паровой фазе по реакции оксиацетилирования из этилена, уксусной кислоты и кислорода при температуре 175—200°С и-давлении (5—10)-Ю Па в присутствии палладиевого катализатора на носителе. Реакционная смесь после реактора частично конденсируется и разделяется на жидкую и газовую фазы. Газ-рециркулят проходит через скрубберы, в которых удаляются винилацетат и диоксид углерода. Жидкий конденсат подается в систему ректификационных колонн, где легкие остатки, главным образом ацетальдегид, вода, а также полимеры, отделяются от очищенного винилацетата. Уксусная кислота возвращается в реактор. Выход составляет примерно 91% винилацетата, 8% диоксида углерода и 1% побочных продуктов (10 наименований). При этом этилен и уксусная кислота используются более чем на 99% (И9]. [c.279]

Константы равновесия реакции гидриронашш 1,2,4-триметилбензола были измерены А. А. Введенским при атмосферпом давлении и температурах 205—274° С в присутствии палладиевого катализатора. [c.279]

Р г U d е n В. В., W е b е г М. E., Сап. J. hem. Eng., 48, 162 (1970). Оценка работы трезфазных трубчатых реакторов (с внешней циркуляционной трубой и без нее, при использовании в качестве модельной реакции — гидрирования а-метилстиролй в кумол на палладиевом катализаторе). [c.287]

В табл. 48 сопоставлены каталитические свойства некоторых нанесенных катализаторов при изомеризации бутена-1. Процесс вели при 450 °С и объемной скорости 200 ч . В исходном газе содержалось 86,3% бутена-1, 8,2% цис-бутена-2 и 5,5% транс-бутена-2. Видно, что во всех случаях сохраняется активность носителя в реакциях структурной изомеризации отношение бутены-2 бутен-1 близко к термодинамически равновесному, равному 2,5. Низка и селективность образования стереоизомеров как правило, отношение цис-1транс- мало отличается от равновесного (0,63). Вместе с тем катализаторы, содержащие железо, платину, родий и особенно палладий, эффективны и в скелетной изомеризации [38]. Относительно родиевых и палладиевых катализаторов следует, однако, отметить, что в отсутствие водорода они -быстро дезактивируются. [c.157]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Отравление ионами металлов свойственно платиновым, палладиевым и другим катализаторам из металлов VIII группы и благородных металлов других групп. Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-видимому, тем металлам, у которых все пять орбит d-оболочки, непосредственно следующих за s- и р-валептными орбитами, заняты электронными парами или по крайней мере одиночными -электронами. По мнению Мэкстеда, отсюда вытекает, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, вероятие, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием d-электронов в образовании интерметаллических связей. [c.54]

Палладиевый катализатор готовят подобно платиновому. Если есть продажный хлористый палладий (Рс1СЬ. 2Н2О), отвешивают цужнс с количество его и сушат в термостате до постоянного веса [c.216]

По расчету на 1 з металлического палладия требуется 0,27 мл 100 0-пого форлшлипа или 0,81 мл 30%-иого, но обычно берут бол1шой и быток — 4,5—5 мл. Едкого кали (50%-ного) требуется по расчету 2 мл, а 6epja п 1,5 раза больше, т. е. 3,0 мл. Для приготовления 10%-пого палладиевого катализатора следует брать [c.217]

В промышленном масштабе осуществлено глубокое гидрирование бензола до циклогексана степень конверсии бензола 99%, чистота циклогексана 99,38% Осуществлено гидрирование нафталиновой фракции до тетралина и декалина. Степень конверсии 93—95% Сообщается о возможности пспользования процесса изомакс для переработки остатков Разработан процесс гидрокрекинга ВА8Р-1РР (фирма ВАЗР (см. ) и Французский Институт нефти]. Особенность процесса—возможность производить дизельное и печное топливо. В одноступенчатом процессе (или в первой ступени двухступенчатого варианта) в качестве катализатора применяются окислы N1 или Со и окислы Ш или Мо, нанесенные на кристаллические алюмосиликаты. Во второй ступени—платиновый или палладиевый катализаторы. Сырье для второй ступени должно содержать менее 0,001% азота п 0,1% серы. Дизельное топливо может быть получено из любого сырья, даже из деасфальтизата. В одном из опытов выходы в одноступенчатом процессе составили 2,8% + NHз, 1,02% С1-I- С , 3,79% С3+С4, 5,88% легкого бензина, 13,65% лигроина, 65,36% дизельного топлива, 10,0% печного топлива. В двухступенчатом варианте 2,75% + МИэ, 1,45% С1 + С , 12,20% С3 + С4, 22,0% легкого бензина (октановое число 82), 64,90% тяжелого бензина (октановое число 58) [c.75]

В ранних работах было установлено,что при деструктивной гидрогенизации толуола, метилциклогексана этилбензола и гекса-гидромезитилена в присутствии МоЗа протекают процессы изомеризации, деалкилироваиия и раскрытия колец, но индивидуальных углеводородов было выделено мало (пентан, бензол, метилциклогексан, концентраты 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов). При гидрогенизации на никелевых, платиновых и палладиевых катализаторах при высоких температурах (460 °С) и небольшом давлении идут сложные радикальные реакции, приводящие к образованию метиленовых радикалов, а также к метилированию, деметилированию и изомеризации [c.240]

В Германии, не имевшей нефтяных месторождений, селективное I идрирование ацетилена использовали для промышленного получения этилена. Реакцию проводили при 180—320 °С и 1,5— 2-крагном избытке водорода с палладиевым катализатором на силикагеле. Аналогичный процесс применяют и сейчас для селективной очистки этилена от примеси ацетилена (последний всегда образуется при пиролитической переработке углеводородных газов, при которой выделяется также водород). Гидроочистка от ацетилена достигается пропусканием газа через контактный аппарат с катал изатором, в качестве которого рекомендованы никель на носителях, никель-кобальт-молибдаты. [c.499]

Однако не следует думать, что реакция гидрирования этилена в эхан н на самом деле проста и протекает лишь в одном направлении. Ее можно легко осуществить даже при температуре —100°С на многих платиновых или палладиевых катализаторах и, конечно, при повышенных температурах, когда эта реакция идет очень активно. Но если при атмосферном давлении температура превышает приблизительно 700 °С, то начинается реакция дегидрирования. Термическое дегидрирование этана является промышленным способом получения этилена и обсуждается в гл. 4. [c.117]

Яркими примерами избирательного действия катализаторов являются процессы окисления этилена и гидратации ацетилена. При окислении этилена на серебряном катализаторе получают окись этилена, а продуктом окисления этилена на палладиевом катализаторе является ацетальдегид [33, 43]. Ацетальдегид получают также гидратацией ацетилена с применением HgS04 в качестве катализатора [33], но, применяя дегидрирующий катализатор 2пО на углеродистом носителе [44] и меняя параметры режима гидратации, производят из ацетилена ацетон (см. табл. 1). [c.11]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.525 ]

Синтезы гетероциклических соединений - выпуск 3 (1958) -- [ c.54 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.525 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.341 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.538 , c.539 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.603 , c.604 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология