Циклические пептидные лактоны

На специальной проблематике синтеза гомомерных пептидных лактонов не стоит останавливаться. Пептолиды являются гетеромерными пептидами, в которых аминокислоты заменены на а-или /3-гндроксикнслоты (ГК) в большинстве случаев пептолиды обладают циклической структурой. Для реакции замыкания кольца пептолидов описаны два пути [c.206]

Пептидные синтезы. Ц. используют как конденсирующий агент, поскольку соответствующие производные мочевины растворимы в разб. кислоте и, следовательно, легко отделяются от пептида (11. Было найдено [2], что Ц. значительно превосходит дициклогексил-карбодиимид для последней стадии синтеза пептидного лактона, родственного антибиотику вернамицину В в качестве растворителя применен хлористый метилен. Легкое отделение получающейся мочевины от продукта реакции обусловлено ее полярным характером. Из всех других конденсирующих агентов, примененных для этой реакции, только с Ы.Н -карбонилдиимидазолом и Н-этил-5-фе-нилизоксазолий-З -сульфонатом удалось выделить циклический пептид, однако с более низким выходом. [c.199]

Общей чертой многочисленных соединений, принадлежащих этому классу, является пептидная группа, которая становится оптически активной в диссимметрическом окружении [49—55, 554—557]. Вращательная сила изменяет знак, когда этот возмущающий фактор перемещается из одной части пептида в другую 69, 70, 84]. Подробную теоретическую и экспериментальную информацию о пептидном п— л -переходе, по-видимому, нельзя непосредственно применить для изучения переходов эфирного хромофора. Действительно, а-аминогруппа, находясь в совершенно одинаковом пространственном положении, в лактаме сообщает отрицательное вращение в полосе циклического амида около 215 нм, а в лактоне она приводит к положительной оптической активности перехода циклического эфира приблизительно при той же длине волны [77, 258]. В пептидной группе электронные орбитали, вовлеченные в п я -нереход, имеют более высокую симметрию, чем сама группа. п-Орбиталь в С—0-группе образует узловую поверхность, перпендикулярную плоскости пептидной группы. Эта поверхность является плоской в симметричных кетонах, но в пептидах вертикальная поверхность не плоская вследствие горизонтального искажения орбиталей несвязывающих электронов карбонильной группы в пептидном звене. Вычисления и экспериментальные наблюдения показали, что эта поверхность играет такую же роль, как и истинная плоскость симметрии, так что для пептидной группы применимо правило квадрантов, которое показано на рис. 26 [69, 70]. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология