Оптическое вращение отрицательное лево

Скорость этой бимолекулярной реакции практически зависит только от концентрации сахара, т. е. является псевдомономолекулярной, идет до конца и описывается кинетическим уравнением первого порядка. Инверсия сахара в нейтральном водном растворе практически не идет. Реакцию ускоряют, добавляя катализатор — сильную кислоту. И тростниковый сахар, и глюкоза, и фруктоза оптически деятельны, поэтому удобно определять изменение концентрации в процессе реакции по изменению оптической активности раствора. Оптическая активность характеризуется удельным вращением [а], равным углу вращения плоскости поляризации при прохождении луча через раствор с толщиной слоя 1 дм и концентрацией 1 г/мл при 20° С. Зная угол вращения, концентрацию и толщину слоя раствора, легко найти [а]. Знаки -f и — отвечают правому и левому вращению соответственно. Тростниковый сахар вращает плоскость поляризации вправо ([а] = 4-66,55°), а смесь продуктов реакции — влево ([а] глюкозы =+52,5°, фруктозы —91,9°). В течение реакции правое вращение падает до нуля, а затем вращение становится отрицательным, так как угол вращения смеси представляет собой алгебраическую сумму углов вращения составляющих веществ. Абсолютная величина отрицательного угла возрастает, приближаясь к предельному значению Соо, отвечающему окончанию реакции. Угол вращения плоскости поляризации а прямо пропорционален толщине слоя I и концентрации активного вещества с, т. е. а=[а]1с. Зная угол вращения, удельное вращение и толщину слоя раствора, вычисляют концентрацию оптического изомера [c.228]

На рис. 6 приведены данные для двух оптически активных диенов. В этих соединениях за наблюдаемый эффект Коттона ответственна хиральность знак винтового вращения диеновой системы. Эти стероиды, полученные Энгелем [161, отличаются только стереохимией при С-16, и конфигурация атома водорода при С-16 определяет ориентацию хромофора в диене, а следовательно, и знак эффекта Коттона. 1бР-Н-Изомер образует правую спираль, и ему соответствует положительная кривая ДОВ. Его 16а-Н-изомер образует левую спираль, и ему соответствует кривая с отрицательным эффектом Коттона. [c.15]

ЧТО будет смещать его вправо вдоль оси у (т. е. действие волны будет складываться с эффектом индукции ), а правая циркулярно-поляризованная волна (рис. 446) будет стремиться сместить электрон 2 в отрицательном направлении по оси у (действие волны и эффект индукции вычитаются). Таким образом, поле световой волны во втором случае будет совершать дополнительную работу против сил, вызывающих в данной модели положительное смещение электрона 2. Следствием и явится разная скорость распространения левого и правого циркулярно-поляризованных лучей, следовательно, разные показатели преломления, ф Па, т. е. оптическое вращение. [c.295]

Клайн и сотр. [36] провели широкое исследование дисперсии оптического вращения лактонов. В результате было предложено правило секторов для лактонов, основанное на том, что лактонную группировку можно рассматривать как почти плоскую [37]. Согласно этому правилу, пространство вокруг лактонной группировки можно разделить на сектора плоскостями,. пересекающимися в углеродном атоме карбоксильной группы. На основании имеющихся данных было показано [36], что знаки, используемые в правиле октантов для кетонов [13], должны быть обращены для секторов лактонной группировки. Следовательно, атомы или группы атомов, находящиеся в задних правом верхнем и левом нижнем секторах, дают положительные вклады в эффект Коттона, тогда как атомы, расположенные в задних верхнем левом и нижнем пра-волг секторах, дают отрицательные вклады в эффект Коттона. [c.107]

У обычного естественного луча колебания световой волны происходят во всех плоскостях, перпендикулярных направлению света. Луч, у которого эти колебания происходят только в какой-то одной плоскости, называют поляризованным, а плоскость, в которой происходят колебания, — плоскостью колебаний. Плоскость, перпендикулярная ей, называется плоскостью поляризации. Некоторые кристаллы обладают способностью пропускать свет одного определенного колебания. После прохождения такого кристалла луч света становится поляризованным. Вещества, способные изменять плоскость поляризации, называют оптически активными веществами, а неспособные — оптически неактивны-м и. При прохождении поляризованного света через оптически активное вещество происходит поворот плоскости поляризации на некоторый угол, называемый у г л ом вращения плоскости поляризации. Вращение называют правым и считают положительным (+), если оно происходит по часовой стрелке, когда смотрят навстречу лучу, и левым и считают отрицательным (—), если оно происходит против движения часовой стрелки. Перед названием или химической формулой правовращающего соединения обычно ставят букву (1, а левовращающего — букву I. Оптически неактивную эквимолекулярную смесь право- и левовращающих изомеров называют рацемическим соединением. Перед их названием помещают обе буквы, например рацемат яблочной кислоты называется /-яблочной кислотой. Прописные буквы О и Ь перед названием или формулой оптически активного соединения (обычно моносахарида или а-аминокислоты) указывают на его принадлежность к стерическим рядам О- или -глицеринового альдегида, который выбран как соединение сравнения. К О-ряду относят соединения, которые можно получить из )-формы глицеринового альдегида, а к -ряду — из его -формы [c.154]

Измерение кругового дихроизма свободно от многих недостатков, свойственных методу дисперсии оптического вращения. Это явление Коттон [15] изучал в то же самое время, когда появились работы по вращательной дисперсии. Коттон показал, что любое оптически активное вещество по-разному поглощает левый и правый циркулярно-поляризованный свет. Если щ и 8г— коэффициенты поглощения соответственно для левого и правого циркулярно-поляризованного света, то разность 8(—гг является мерой кругового дихроизма. Эта разность , которую мы обозначим Ар., изменяется в зависимости от длины волны света и может быть как положительной, так и отрицательной. Кривая Де=[(>,) для простого оптического перехода имеет колоколообразную форму, совершенно аналогичную форме известных в спектроскопии кривых поглонгения обычного света. Этого есте- [c.15]

Сравнение значений параметров А( а,р)( аз) и Л( , р) >2,5 Для полипептидов с одинаковым содержанием спиральной формы в воде и в органических растворителях показывает, что величины А( а,р)093) Для органических сред больше, чем для водных растворов, а значения Л (а, р)22, -1 менее отрицательны для полипептидов в органических растворителях. Наблюдаемые разности значений параметров для двух типов растворителей имеют порядок 150 град. Так как оптическая активность п -> я -перехода имеет электростатическое происхождение [21], можно думать, что на значения Л( , р)(193) и Л(а, р)225 влияет диэлектрическая проницаемость среды. Хотя окончательные выводы, по-видимому, делать преждевременно, возможно, что меньшее по сравнению с водными растворами левое вращение в органических растворителях обусловлено различием диэлектрических проницаемостей у этих двух типов растворителей. [c.229]

Уравнение (УП1.24) показывает, что при изменении длины волны будет наблюдаться изменение угла вращения плоскости поляризации дисперсия оптического вращения (ДОВ). Если измерения проводят при длине волны X> kki, то наблюдают плавные кривые ДОВ положительные для правого вращения (по часовой стрелке), отрицательные —для левого йращения. Знак вращения определяется знаком вращательной силы Rih (рис. VHI.lO). [c.185]

В некоторых более сложных случаях часть молекулы может находиться в одном или нескольких из ближних октантов, т. е. слева от плоскости С в формуле СЬУШ. Атомы, находящиеся в каждом из этих ближних октантов, вносят в суммарное оптическое вращение свой вклад, который по знаку противоположен вкладу этих же атомов, если бы они находились в дальних октантах. Так, атомы в ближнем нижнем правом и ближнем верхнем левом октантах вызывают отрицательное оптическое вращение, а в ближнем нижнем левом и ближнем верхнем правом — положительное. [c.368]

Оптическую активность денатурированного белка можно отнести за счет его структурных единиц, а именно L-аминокислот. Среднее удельное вращение L-аминокислоты равно примерно —100°, т. е. равно среднему удельному вращению денатурированного белка. В нативных белках существует, по-видимому, какая-то особенность структуры, обусловливающая меньщее значение отрицательного вращения. Исходя из модели макромолекулы, построенной из одинаковых (в отношении конфигурации) асимметричных остатков и имеющей спиральную конформацию, можно оценить, какой вклад в величину ее оптического вращения вносят асимметричные мономеры и какой — спиральная структура (точнее — избыток правых или левых спиралей). [c.287]

Оптическая активность тесно связана со взаимодействием электромагнитного излучения с веществом. Плоско ноляризованный свет можно рассматривать как суперпозицию двух циркулярно поляризованных лучей, равных по амплитуде и одинаковых но фазе, но противоположных но направлению. При прохождении через оптически активную среду эти два компонента имеют различные скорости, что обусловлено различием показателей преломления пг и Пг- Это в свою очередь вызывает появление разности фаз между двумя циркулярно поляризованными лучами, таким образом, плоскость поляризации света при прохождении через оптически активную среду поворачивается. Для удобства оптическое вращение в направлении движения часовой стрелки (как это видит наблюдатель) называется декстро, или положительным (+), а вращение в направлении против часовой стрелки называется лево, или отрицательным (—). Оптическое вращение, вызываемое данной молекулой, совпадает по величине, но противоположно по знаку вращению молекулы, являющейся ее зеркальным изображением. [c.91]

В пентакарбониле железа пять групп СО расположены в углах тригональ-ной бипирамиды. Систему о-связей образуют dz2 и sp -гибридные орбитали, тогда как 8 электронов на dxy, dxz-, dyz- и д 2-у2-орбиталях используются для образования я-связей, уменьшая высокий отрицательный заряд на атоме железа, обусловленный пятью допорнымп о-связями. Тригонально-бипирамидаль-ное расположение лигандов приводит к наличию градиента электрического поля в области центрального атома железа, что проявляется в расщеплении резонансной линии железа. Спектр замороженного пентакарбонила железа обычно асимметричен, а именно левая компонента дублета менее интенсивна, чем правая. Методом вращения образца было показано, что асимметрия обусловлена наличием преимущественной ориентации молекулярного поля относительно оптической оси [21]. Такая ориентация легко может возникать при кристаллизации Fe( O)s (т. пл. = —2Г). Вместе с тем, замороженный раствор Ре(СО)5 в тетрахлорэтане имеет дублетный спектр, состоящий из линий равной интенсивности, указывая, что в этом случае достигается гомогенность фазы [1, 2]. [c.229]

СЛОЮ добавить такой же слой оптического антипода, то ноле вновь станет равномерно темным вследствие взаимной компенсации вращений. Мы рассмотрим (рис. 88) действие плоскопараллельной пластинки, состоящей из клиньев левого и правого кварцев. В плоскости, образованной точками АВСВ (последняя точка на рисунке не показана), оба вращения полностью будут компенсировать друг друга и образуется темная горизонтальная полоса в центре поля между В и С, тогда как верхняя и нижняя части поля будут светлыми благодаря соответственно отрицательному и положительному вращениям. В видимом свете при 20° С будет наблюдаться только центральная полоса, если толщина каждого клина не превышает 3,5 мм, так как ни положительное, ни отрицательное вращения не достигают 180°. Если клинья сделать толще и разница вращений обоих клиньев будет равна 180 или величине, кратной 180°, то появляются дополнительные пары полос, расположенные параллельно и симметрично центральной полосе. Эти полосы будут находиться на равном расстоянии друг [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология