Кетоны симметричные

Циклопентан Метилциклопента н Циклогексан (все изомеры) 1.08 1,08 1,08 Кетоны (н- и изо-, несимметричные и симметричные) Сз 1,48 [c.232]

Восстановительное аминирование проходит одинаково хорошо с разнообразными замещенными альдегидами и кетонами, если только заместитель не восстанавливается в данных условиях. Замена аммиака первичными или вторичными аминами приводит соответственно к образованию вторичных и третичных аминов. Этот метод, следовательно, можно использовать для синтеза самых разнообразных замещенных и незамещенных, симметричных и несимметричных первичных, вторичных и третичных аминов. [c.386]

При взаимодействии 5,14 г спирта с металлическим Na выделилось 496 см водорода. При окислении или дегидрировании спирт образует кетон симметрично разветвленного строения. Установите строение спирта. [c.139]

Несложные кетоны часто называют, перечисляя связанные с карбонилом группы и добавляя слово кетон. Если кетон симметричный, употребляют префикс ди-. Вы, вероятно, знакомы с запахом диметилкетона и с его применениями. Его тривиальное название, принятое и в правилах ШРАС, — ацетон, а систематическое название — пропанон-2 [c.157]

Однозначный результат при а-алкилировании кетонов описанным выше путем может быть получен только в том случае, если кетон симметричный (как описано выше) или если в образовании этиленовой связи участвует только один из двух радикалов, связанных с карбонильным атомом углерода [c.232]

Введение второго атома галоида различным образом отражается на свойствах вещества в зависимости от места вхождения галоида в молекулу кетона. Симметричные галоидозамещенные кетоны имеют больший удельный вес, более высокую температуру кипения и заметно большую токсичность, чем несимметричные. Это особенно заметно на дихлор-ацетонах—несимметричном (А., темп. кип. 120° с1= 1,236) и симметричном (Б — темп. пл. 45° темп. кип.—17Г = 1,383). [c.80]

Окисляя а-дихлоргидрин, получаем кетон — симметричный дихлор-ацетон. Очевидно, что в дихлоргидрине осталась незамещенной одна [c.166]

А. Д. Петров с сотр. [7, 8, 9, 10, И, 12 и др.] в ряде работ показал, что при действии вторичных и третичных Mg-галоид-алкилов на эфиры низкомолекулярных кислот при обычных температурах, а на эфиры высокомолекулярных кислот при повышенных до 110° температурах (в среде ксилола) указанная побочная реакция становится уже общей для всех эфиров кислот и главной (а при эфирах высокомолекулярных кислот и единственной), причем образовавшаяся соль, претерпевая распад по обычной схеме Вильямсона, дает симметричный кетон с радикалами, отвечающими радикалу кнслоты. Схематически эта новая реакция была представлена уравнениями [c.224]

Если нитрилы гидрировать в паровой фазе прн 180—250° над никелем, то в присутствии спиртов, альдегидов или кетонов образуются симметричные и несимметричные вторичные и третичные амины [37]. Например, ацетонитрил и ацетальдегид превращаются с высоким выходом в триэтиламин [c.388]

Получающиеся кетоны содержат 2п—1 атомов углерода (исходя из 2 молекул С Н2 +1 ОН), имеют симметричное строение и образуются по общей схеме, предложенной ранее В. Н. Ипатьевым и Н. А. Клюквиным. [c.291]

Симметрично построенные простые кетоны иногда называют по кислотам, из которых они образуются (наряду с водой и двуокисью углерода) при нагревании с катализаторами [c.217]

В присутствии окиси хрома в качестве катализатора [3] первичные спирты с п атомами углерода превращаются в симметричные и несимметричные кетоны с 2 —1 атомами углерода по другому механизму — через следующие стадии [c.222]

Первичные алифатические спирты с п атомами углерода превращаются в присутствии катализатора из окиси хрома в симметричные кетоны с 2п—1 атомами углерода. Реакция, протекает с промежуточным образованием альдолей. [c.232]

Характер образовавшихся продуктов зависит от строения радикалов кислот. Если К = то образуются симметричные кетоны, при —несимметричные. Если одна из взятых кислот му- [c.124]

Кетоны окисляются труднее. Они более устойчивы к слабым окислителям и к кислороду воздуха. При действии на кетоны сильных окислителей происходит разрыв углеродной цепи и образование смеси различных кислот. При окислении симметричных кетонов образуется не более двух кислот [c.132]

Ок водными спиртов (R OH, R OH) и альдегидов (R -H. R - Alk и т С др.) либо кетонов (.R., R AIk) (кетали). Симметричные [c.215]

Конденсацией кетона получен углеводород СдНи, при окислении которого образуется симметричная бензолтрикарбоновая кислота. Напишите схему указанных превращений, приведите условия реакции. [c.36]

Карбоновые кислоты можно превратить в симметричные кетоны пиролизом в присутствии оксида тория. Альтернативный метод включает нагревание соли железа (II) карбоновой кислоты [1364]. При нагревании в присутствии оксида тория смеси муравьиной и другой карбоновой кислот получаются альдегиды. Смешанные алкиларилкетоны получены при нагревании соответствующих смесей солей железа (И) [1365]. Если группа R имеет большой стерический объем, вместо кислоты лучше использовать метиловый эфир, который ири нагревании с оксидом тория претерпевает декарбометокснлирование и образуется симметричный кетон. [c.238]

Оксимы симметричных кетонов (например, бензофенона) не имеют изомеров, оксимы несимметричных кетонов способны существовать в виде двух стереоизомеров, например [7] [c.560]

Альдегиды, как и кетоны симметричного строения, могут образовывать только один енолят и, следовательно,-только один продукт самоконденсации, а несимметричные кетоны-два енолята и, следовательно, два продукта самоконденсации [c.251]

Во всех случаях, когда диалкилкетоны содержат два а-мети-леновых звена, ацетилирование может идти по обеим метиленовым группам. Поэтому для ацетилирования обычно используют кетоны симметричного строения — диэтилкетон, ди-к-пропилкетон и т. д. [c.210]

Если первая и вторая сферы кетона симметричны (кольцо в циклогексаноне кресло или Сги-ванна), то только в этих случаях справедливо обычное правило октантов. У соединений с изогнутым циклом вторая сферадиссимметрична, и в случае г, а вероятно, также и б, рис. 2, первая сфера становится диссимметричной. Первая сфера у а,р-эпокси- и а, 3-циклопропилкетонов диссимметрична, и поэтому не удивительно, что эти соединения не подчиняются нормальному правилу октантов. У неплоских енонов диссимметрия такого же характера возникает за счет я-электронов связи С == С (рис. 2, ж, и), и их влияние на 7 -полосу эффекта Коттона можрю оценить с помощью простой модели такой подход типичен для химика-органика. [c.203]

Внутри разделов, обозначенных цифрами И—VI, начало нумерации определяется любой группой данного раздела, стоящей ближе к концу цепи. Если же группы данного раздела расположены симметрично, т. е. на равных расстояниях от концов цепи, начало нумерации определяет старшая группа. Возрастание старшинства в каждом разделе указано стрелками. Например, при симметричном расположении спиртовой и кетонной групп начало нумерации определяет старшая —кетонная группа. [c.272]

Эта схема [20] показывает возможность протекания реакции в различных направлениях, в зависимости от строения радикалов В, В] и В2 (п отчасти от условий), а именно образования 1) третичных спиртов, 2) кетонов типа ВСОВа и вторичных спиртов, 3) сложных эфиров новообразовавшнхся вторичных спиртов, 4) симметричных кетонов с радикалами, отвечающими радикалу взятой кислоты, 5) углеводородов, 6) свободных кислот [c.229]

Рис. 52. Растворимость твердого парафина (т. пл. 43°) в алифатических кетонах (цифры на линиях — число углеродных атомов в кетоне без индекса — метил-к-кетоны с индексом I метилизокетоны с индексом — симметричные кетоны).

Пентаноны и высшие кетоны можно синтезировать и другими методами. Например, при декарбоксилировании алифатических кислот образуются с высокими выходами смешанные или симметричные кетоны. В случае низших кислот этот процесс проходит гладко в паровой фазе при 400° над окисью тория или окисью церия в качестве катализатора. Кислоты с длинной цепью переводят в кетоны нагреванием в жидкой фазе при 200—300° в присутствии окиси железа. В обоих случаях, если исходить из смеси кислот, можно получить смешанные кетоны. Перечисленные выше реакции можно выразить следующими уравнениями [c.330]

Все первичные спирты, за исключением этилового, гладко превращаются в соответствующие симметричные кетоны. Этиловый спирт подвергается, веро .тно, более сложным превращенияй по схеме [c.293]

Кетоны - соединения с общей формулой К-С -К. Они могут быть алкил- или арилсодержащими, симметричными и несимметричными [c.65]

Под действием различных катализаторов первичные спирты с п атомами углерода легко превращаются в паровой фазе в симметричные кетоны с 2л—1 атомами углерода. Синтез кетонов путем сложноэфиртой конденсации гю Тищенко [1] представляет собой соответствующим образом измененный синтез эфиров, применяемый в промышленности СССР [2]. При синтезе ацетона из этилового спирта под действием водяных паров важным промежуточным соединением в цепи последовательно протекающих реакций является этилацетат. [c.222]

П[)и конденсации альдегида, г.зятого в качестве карбонильного компонента, с симметричным кетоном, нанрнмер с ацетоном, возникают определенные трудности. Если просто нагревать щелочной раствор эквимольиой смеси обоих компонентов, то сначала происходит преимущественно самоконденсации альдегида с образованием соединения (46), а не кондеисацим альдегида с ацетоном с образованием соединения (47), П,ля получения соединения (47) в приготовленный щелочной раствор ацетона необходимо сразу же по каплям и при перемешивании вводить альдегид. При этом в реакционной смеси постоянно имеется избыток менее активного ацетона. [c.210]

Значительно раньше стала известна реакция сочетания алкилгалогенидов с реактивами Гриньяра (обзор см. [1020]). Реактивы Гриньяра обычно обладают тем преимуществом, что их легче приготовить, чем соответствующие Кг СиЫ, но реакция обладает значительно более узким диапазоном применимости. Реактивы Гриньяра вступают в реакцию сочетания только с реакционноспособными галогенидами — аллилгалоге-нидами (хотя в этом случае часто встречаются аллильные перегруппировки) и бензилгалогенидами. Реакция идет также и с третичными алкилгалогенидами, но выходы продуктов низки (от 30 до 50%). При использовании реактивов Гриньяра, содержащих ароматические группы, выходы продуктов значительно выше по сравнению с выходами алкилпроизводных. Кроме того, поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с группами С = 0 (т. 3, реакции 16-30 и 16-33), их нельзя применять для сочетания с галогенидами, содержащими в молекуле кетонную, сложноэфирную или амидную функциональные группы, И хотя сочетание реактива Гриньяра с обычными алкилгалогенидами не находит, как правило, применения в синтезах, небольшие количества симметричных продуктов сочетания часто получаются при приготовлении самого реактива. Высоких выходов при сочетании реактива Гриньяра с алкилгалогенидами (см. обзор [1021]) можно добиться при использовании катализаторов, таких, как соли меди(1), которые позволяют проводить сочетание реактивов Гриньяра с первичными алкилгалогенидами с высокими выходами [1022] (возможно, интермедиатами здесь являются медьорганические соли), комплексы железа(П1) [1023] или палладия [1024], а также соли меди(II) [1025], под дейст- [c.190]

Арил-, бензил-, винил- и аллилгалогениды превращаются в альдегиды при действии СО и BuaSnH в присутствии палладиевого (0) катализатора [1286а]. Различные функциональные группы не мешают проведению этой реакции. Симметричные кетоны можно синтезировать обработкой первичного алкил- или бензилгалогенида пентакарбонилом железа в условиях меж-фазного катализа [1287]. Согласно другому методу, алкиларил-кетоны с хорошими выходами получают при обработке смеси арилиодида, алкилиодида и пары Zn—Си моноксидом углерода в присутствии катализатора на основе палладия(0) (Arl-fRI-j-+ O- R OAr) [1288]. [c.225]

Симметричные кетоны можно получить с хорошим выходом реакцией органических меркургалогенидов [279] с октакарбонилом дикобальта в тетрагидрофуране [280] или с карбонилом никеля в диметилформамиде или некоторых других растворителях [281]. Органический радикал может быть как алкильным, так и арильным. Однако в случае алкильных соединений реакция с o2( O)g может сопровождаться перегруппировкой правда, в реакции с Ni (СО) 4 подобной перегруппировки не наблюдается [281]. При обработке винилмеркургалогенидов монооксидом углерода в присутствии родиевого катализатора с высоким выходом получаются дивинилкетоны [282]. При обработке арилмер- [c.459]

В связи с этим перегруппировку Коупа можно детектировать только в случае диенов, не симметричных относительно указанной связи. Перегруппировке подвергаются все 1,5-диены например, нагревание 3-метил-1,5-гексадиена при 300 °С приводит к 1,5-гептадиену [444]. Однако реакция протекает намного легче (при более низких температурах), если в положении 3 или 4 имеется заместитель, который может участвовать в сопряжении с вновь образующейся двойной связью. Реакция обратима, и получающаяся равновесная смесь двух 1,5-диенов обогащена термодинамически более устойчивым изомером. В случае 3-гид-рокси-1,5-диена обратная реакция невозможна, поскольку продукт таутомеризуется до кетона или альдегида [c.199]

Очень любопытное явление наблюдалось при смешивании оптически активных тетрагидрофуранов с циклогексаноном, ацетоном или другими нехиральными кетонами их полосы поглощения становились оптически активными. Это иллюстрирует, что симметричный хромофор может стать оптически активным не только за счет внутримолекулярного, но и за счет межмолекулярного влияния асимметрического центра [35]. [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология