Полярный характер

При жидкофазном нитровании парафинов энергия, необходимая для ионного разрыва химических связей, сообщается растворителем, который благодаря своему полярному характеру сольватирует ионы. Как отмечает Бахман с соавторами [2] и Уотерс [62], большинство газовых реакций протекает по радикальным механизмам. Бахман с соавторами 2] в недавно опубликованных статьях привел много экспериментальных данных в пользу свободно радикального механизма реакций, идущих при парофазном нитровании пропана и бутана при 420—425°. Они показали, что прибавление ограниченных количеств кислорода или галоида, которые, как известно, увеличивают концентрации свободных радикалов в паровой фазе, также повышает степень нитрования тетраэтилсвинец, образующий при нагревании этильные радикалы, также благоприятствует нитрованию, Существенно также, что факторы, понижающие концентрацию своб.дных алкильных радикалов в паровой фазе, например присутствие окиси азота или чрезмерные количества кислорода или галоидов, снижают и степень нитрования. [c.81]

При переходе от двухатомных молекул к многоатомным типа АВ , АВа, АВ4 и т. д. соотношение между полярным характером связей А—В и молекулы в целом становится более сложным. Полярный или неполярный характер таких мо.чекул является отражением их симметричной или несимметричной пространственной конфигурации. [c.52]

Наиболее стабильна нейтральная форма (I). Такое рассмотрение показывает, что эти комплексы имеют полярный характер. [c.169]

Поверхностные силы катализатора вызывают поляризацию, т. е. придают ковалентным или слабо полярным связям более полярный характер, в результате чего величина энергии активации катализированных реакций снижается. Такие явления происходят при гетерогенном катализе, и на этом же основан гомогенный катализ в [c.34]

Во всех приведенных примерах речь шла о физически адсорбированных молекулах, периферические диполи которых были направлены в сторону отрицательных ионов поверхности. В возбужденном состоянии эти молекулы обладают значительно более полярным характером. Поглощение света вызывает смещение электрона в молекуле в направлении от поверхности, в результате чего образуется значительно более прочная связь с тем отрицательно заряженным ионом, на котором эта молекула адсорбирована [143]. Для иллюстрации этого положения приведем один пример. Структура молекулы -оксиазобензола передается формулой [c.88]

В табл. 3 дано сопоставление экспериментальных значений молекулярных площадок, занимаемых указанными выше молекулами на поверхности угля, с соответствующими им величинами коэффициентов Ь . Здесь же приведены размеры молекулярных площадок, занимаемых некоторыми из этих молекул на других поверхностях, имеющих полярный характер. Некоторые из приведенных данных заимствованы из статьи Ливингстона [148], остальные определены заново [39, 147]. Приблизительное совпадение значений коэффициентов 2 уравнения Ван-дер-Ваальса для двумерного газа с размерами молекулярных площадок на первый взгляд ие вполне понятно [43а]. Коэффициент 6а по определению равен удвоенной молекулярной площадке с диаметром й. Этот диаметр выведен из расстояния максимального сближения двух соударяющихся молекул, в то время как размер молекулярных площадок определяется из плотности жидкостей. Для определения размера молекулярных площадок всем молекулам приписывается сферическая форма с диаметром сферы, равным мин., и предполагается, что молекулы плотно упакованы. Поскольку для многих молекул справедливо, что [c.90]

Для веществ полярного характера справедливо уравнение Клаузиуса-Мосотти-Дебая [c.400]

Поэтому, хотя связи С=0 и имеют сильно полярный характер ( г=2,7 О), вследствие взаимной компенсации их дипольных моментов молекула Оз в целом неполярна ( а=0). По этой же причине неполярны высокосимметричные тетраэдрические молекулы СН4, Ср1, октаэдрическая молекула [c.80]

Строение молекулы воды может быть представлено в виде равнобедренного треугольника, в вершине которого расположен атом кислорода, в основании — два протона. Две пары электронов обобществлены между протонами и атомом кислорода, две пары неподеленных электронов ориентированы по другую сторону атома кислорода. Длина связи О—Н составляет 96 нм, угол между связями 105°. Связь О—Н имеет полярный характер. [c.83]

Связь водорода с другими элементами в зависимости от их электроотрицательности носит более или менее полярный характер (рис. В.17), что может служить основой для классификации бинарных гидридов. Вследствие того что водород находится примерно в середине шкалы электроотрицательности, он образует как ковалентные, так и ионные соединения (рис. Б. 17), а также соединения промежуточных типов. Особый класс составляют соединения включения водорода с металлами (разд. 36.16.1). [c.461]

При достаточно полярном характере связи Z—X, обусловленном большой разностью электроотрицательностей, на центральном атоме возникает поле положительного заряда. Это поле несколько сжимает электронные облака центрального атома, причем орбитали гз и йх у благодаря своей большей поляризуемости сжимаются сильнее, чем другие -орбитали. Та ким образом, сильная полярность связей в молекуле из-за большой разности электроотрицательностей может сказываться на размерах 3s-, Зр- и З -орбиталей, что в свою очередь делает возможным осуществление вышеуказанной гибридизации. [c.518]

В качестве примера можно указать, что к гидрофильным веществам относятся карбонаты, сульфаты, окислы, многие силикаты, слюда и др., т. е. вещества, имеющие полярный характер. [c.137]

Химические связи в большинстве органических соединений имеют слабо выраженный полярный характер присоединение к ним таких электроотрицательных элементов, как фтор, кислород, хлор, азот, приводит к изменению электронной плотности между атомами углерода и указанными элементами, а следовательно, и к увеличению полярности связи между ними. Степень окисления атомов в них определяется так же, как и в ковалентных полярных соединениях. [c.58]

Выше мы только что разобрали, что истинно ковалентная связь образуется только между одинаковыми атомами. Если же ковалентная связь образована разными атомами, то вследствие разных размеров атома, различия в их электроотрицательности общая электронная пара может быть несколько смещена в сторону одного из атомов, и связь может приобретать полярный характер. В соединениях с полярными связями положительный конец диполя смещен в сторону того элемента, от которого оттянуты электроны, а отрицательный — в сторону того, к которому смещены электроны. [c.81]

В качестве примера рассмотрим образование водородной связи между двумя молекулами воды. Связи О—Н в Н2О имеют заметный полярный характер с из- [c.93]

Природа растворителя. Среди обычных растворителей вода отличается наиболее высокой диссоциирующей (ионизирующей) способностью. Так, полярный характер молекулы воды обусловливает образование гидратных оболочек вокруг каждого иона. Высокая диэлектрическая постоянная воды (80,4 при 20°) уменьшает электростатическое взаимодействие между разноименно заряженными ионами. Все это способствует повышению степени диссоциации электролита в воде. [c.193]

У неорганических коллоидов стабилизаторами обычно служат электролиты (ионный стабилизатор). В случае органических коллоидов наряду с ионами стабилизирующую роль могут играть и молекулы, имеющие полярный характер (электронейтральный стабилизатор). При ЭТОМ любой стабилизатор должен отвечать следующим непременным условиям он должен истинно растворяться в интермицеллярной жидкости и адсорбироваться дисперсной фазой. Все это говорит о сложности строения мицеллы ( 7). [c.265]

Большая часть соединений щелочных металлов имеет полярный характер и растворимы в воде. На немногочисленных отклонениях от этого правила основаны аналитические реакции на ионы щелочных металлов. Небольшие плотности этих металлов и очень небольшая механическая прочность объясняются большими размерами их атомов, слабо связанных между собой. [c.190]

Полярный характер карбонильной группы обусловливает высокую реакционную способность альдегидов и кетонов, которые легко присоединяют по месту разрыва двойной связи полярные реагенты. Естественно, что к электронодефицитному углероду карбонильной группы направляется нуклеофильный реагент, а к кислороду — электрофильный [c.154]

Поверхностная активность порфиринов зависит от содержания в их молекулах карбонильных и карбоксильных групп, придающих молекуле четко выраженный полярный характер. Порфирины представляют собой систему из четырех пирроловых молекул, соединенных метиновыми мостиками. Эти мостики устанавливают сопряженные связи между пиррольными кольцами, наличие которых приводит к возрастанию ароматичности молекул. Обычно порфирины находятся в нефти в виде металлопорфириновых комплексов, главным образом с ванадием и никелем. Полагают, что молекула порфирина имеет плоскую структуру, однако иногд.5 наблюдаются и отклонения пиррольных колец от плоскости, образованной углеводородами метиновых мостиков [16]. [c.24]

В переходном состоянии отрицательного заряда. Соотношение ар применимо даже к свободнорадикальным реакциям, поскольку свободные радикалы могут иметь некоторый полярный характер (т. 3, разд. 14.5). хотя в этих случаях величины р, как положительные, так и отрицательные, обычно малы (не выше 1,5). Реакции, включающие циклические переходные состояния (разд. 6.2). также характеризуются очень малыми величинами р. [c.374]

Известны радикалы, для которых переходное состояние в стадии отрыва носит некоторый полярный характер. Рассмотрим, к примеру, отрыв водорода от метильной группы толуола под действием атома брома. Предполагая, что переходное состояние линейно, можно представить его следующим образом [c.57]

Поскольку бром более электроотрицателен по сравнению с углеродом, разумно допустить, что в переходном состоянии нмеет место некоторое разделение зарядов, в результате чего на атоме галогена образуется частичный отрицательный заряд, а на атоме углерода — частичный положительный заряд. Иначе это можно представить с помощью канонических форм для данного переходного состояния. Полярный характер переходного состояния подтверждается тем, что электроноакцепторные [c.57]

Поэтому, хотя связи С=0 и имеют сильно полярный характер, вследствие цзаимной компенсации их электрических моментов диполя молекула СО2 в целом неполярна (р = 0). По этой е причине непо- [c.83]

Наконец, мы должны рассмотреть эффект чередования — безусловно наиболее интересное и неожиданное свойство реакционных способностей мономеров, обнаруживаемое при сополимеризации. Как уже было показано, на это свойство пар мономеров указывает величина произведения г г , и, как видно из табл. 8, 1 меющиеся для ряда йономеров данные располагаются в правильную систему, в которой мономеры могут быть сгруппированы в такие ряды, что Г Г2 будет уменьшаться с разделением. Если такие ряды сгруппированы как в табл. Ю, то, очевидно, они идут параллельно способности заместителей в мономере отдавать или отрывать электроны (донорноакцепторным свойствам), причем алкильные и фенильные группы сдвигают мономеры влево, а карбонильные и аналогичные им группы — вправо по ряду. Это наблюдение с самого начала привело к предположению о том, что эффект чередования, по существу имеет полярный характер [14, 86, 122], хотя много раз дискутировался вопрос о том, возникает ли о вследствие простого электростатического взаимодействия нормально распределенных электронов реагирующих мономеров и радикалов или же является результатом более сложного явления [1, 101]. [c.150]

Замещение в о-ноложении значительно меньше, чем можно было бы ожидать, учитывая сравнительно слабый полярный характер алкильной группы. Однако стерические затруднения могут также быть фактором, снижающим замещение в это положение. [c.475]

Определить характер связей в кристаллах MgS, ZnSe и InSb. В каком случае связь имеет более полярный характер [c.51]

Лигандами могут служить и электронейтральные молекулы, но имеющие полярный характер (такие, как N1 3, Н2О и т. п.), а также мягкие , неполярные молекулы, способные поляризоваться в электрическом поле иона-комплексообразователя. Сложный нон или молекула, образованные комплексообразователем с определенным числом аддендов, представляют собой внутреннюю координационную сферу. Практически все химические связи внутри этой сферы, как уже отмечалось, имеют неионогенный характер. Ионы, расположенные вне указанной сферы и связанные с ней иопогенно, образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Е1 приведенных выше структурных формулах внутренняя координационная сфера обозначена буквой А, а внешняя сфера —буквой [c.223]

В двухатомных молекулах тина АВ, например НС1, СО, N0 и т. п., связи имеьзт ковалентно-полярный характер и сами молекулы являются полярными. Для молекул подобного тина понятия полярности связи и молекулы являются однозначными и их моменты электрических диполей численно совпадают. [c.52]

Можно ли предположить, что молекула SOj обладает линейной структурой, учип шая ее полярный характер ( i = 5,33X Х10 - Кл-м) [c.57]

Нефтяные смолы являются генетическим мостом, соединяющим высокомолекулярные углеводороды и асфальтены нефтп. Они наследуют углеродный скелет высокомолекулярных углеводородов, но с более сложной структурой за счет гетероатомов как в полп-конденсированной структуре, так и в периферийных алифатических цепочках в результате реакций дегидрирования п конденсации они беднее по содержанию водорода. Наличие в молекулах смол гетероатомов и особенно пх функциональных групп придает пм более полярный характер по сравнению с углеводородами с аналогичной структурой углеродного скелета, что объясняет их более высокую и лшогообразную по направлениям реакционную способность. [c.260]

Уже раньиле указывалось (стр. 471), что среди мезомерных фо1)м бензола имеются формы IV и V, обладающие полярным характером [c.517]

Таким образом, общая поляризация вещества является линейной функцией 1/7", если вещество имеет полярный характер. Как будет показапо ниже, уравненне (10) ложпт в основе одного из наиболее употребительных методов определения величины дипольного момента. [c.400]

Адсорбционные свойства ППА определяются природой вещества, применяемого в качестве поверхностного пористого слоя. Так, ППА с активным слоем силикагеля применяют в тех же случаях, что и силикагели объемно-пористой структуры. На них анализируют амины, амиды, эфиры, спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, нит-росоедннения, пестициды и многие другие вещества полярного характера. Применяются также ППА, активным слоем которых являются полимеры. [c.76]

У соединений многообразие свойств гораздо больше. Комбинация различных элементов приводит к разнообразию состава соединений. При этом оказывается, что связь между атомами имеет полярный характер, причем степень поля1рности может сильно варьировать. В предельном случае происходит передача электронов одного атома другому, т. е. образование ионов. Поэтому в отличие от простых веществ соединения могут быть построены из катионов и анионов. [c.345]

Трехмерный каркас имеется также в различных модификациях диоксида кремния 102 — кварце, три-димите, кристобалите. Во всех этих структурах каждый атом кремния соединяется с четырьмя атомами кислорода,, а атом кислорода — с двумя атомами кремния, причем ковалентные связи имеют полярный характер. Таким образом, структурная формула вещества — 5104/2. [c.357]

Влияние электролитов на солюбилизацию полярных органических веществ неоднозначно, однако в большинстве случаев электролиты понижают их растворимость, в отличие от углеводородов. Это объясняется различиями в способах включения полярных и неполярных молекул в мицеллы. Понижение степени дисперсности мицеллярного раствора под влиянием электролитов уменьшает суммарную площадь поверхностного слоя мицелл, в котором происходит локализация полярных молекул, что влечет за собой уменьшение солюбилизирующей способности по отношению к олеофиль-ным веществам полярного характера. [c.84]

Поэтому хотя связи С=0 и имеют сильно полярный характер (р . = = 2,7-10" Кл-м), вследствие взаимной компенсации их диполь-ных моментов молекула СОа в целом неполярна (р =0). По этой же причине неполярны высокосимметричные тетраэдрические молекулы СН4, Ср4, октаэдрическая молекула СРе и т. п. Напротив, в молекуле Н2О полярные связи Н—О (рсв = 1,58-10 Кл-м) располагаются под углом 104° 3. Поэтому их электрические мрменты диполей взаимно не компенсируются и молекула воды является полярной (р = = 1,84-10" Кл-м). Электрические моменты диполей некоторых молекул приведены в табл. 7. [c.54]

Долгое время необычные свойства воды были загадкой для ученых. Они в основном обусловлены тремя причинами полярным характером молекул, наличием неподеленных падэлектронов у атомов кислорода и образованием водородных связей. Молекула воды (рис. 104, а) может быть представлена в виде равнобедренного треугольника, в вершине которого расположен атом кислорода, а в основании — 2 протона (рис. 104, б). Две пары электронов обобществлены между протонами и атомом кислорода, а две пары неподеленных электронов ориентированы по другую сторону кислорода. Длина связи О — Н составляет 96 нм, а угол между связями 105 ". Связь О—Н имеет полярный характер, молекула воды также полярна. Благодаря полярности вода хорошо растворяет полярные жидкости и соединения с ионными связями. Наличие неподеленных пар электронов у кислорода и смещение обобществленных электронных пар от атомов водорода к атому кислорода обусловливает образование водородных связей между кислородом и водородом (см. 18). [c.342]

Атомы элементов 111—IV групп — бор, алюминий, углерод, кремний — образуют с атомами водорода ковалентные, слабо полярные связи, не склонные к диссоциации. Однако с ростом заряда атома в пределах периода, т. е. для элементов V—VJ1 групп, полярность связи элемент — водород вновь увеличивается, но характер распределения зарядов в возникающем диполе иной, чем для элементов, склонных к потере электронов. Атомы неметаллов, у которых для завершения электронной оболочки необходимо несколько электронов, оттягивают (поляризуют) к себе пару электронов связи тем сильнее, чем больше заряд ядра. Поэтому в рядах H4-NH3-H2O-HF или SiHi-PHa-HzS-H I связи атомов водорода, оставаясь ковалентными, приобретают более полярный характер, а атом водорода в диполе связи элемент — водород становится более электроположительным. Если полярные молекулы оказываются в растворе, причем растворитель тоже- полярный, способный вызвать ионизацию (диссоциацию) связей, то может происходить процесс электролитической диссоциации (подробно см. гл. VII). [c.233]

В жидком или растворенном состоянии гетерополярные вещества представляют собой совокупность отдельных ионов, разноименно заряженных. В парах подобных веществ эти ионы комбинируются между собой таким образом, что возникают электронейтральные комплексы, аналогичные молекулам. Например, при испарении хлористого натрия частицы его улетучиваются парами, образуя в парах кинетически самостоятельные молекулы состава Na l. Подобные молекулы проявляют резко выраженный полярный характер. [c.82]

Истинные растворы полимеров содержат дисперсную фазу в виде отдельных длинных, гибких молекул, имеющих цепочкообразное строение. Отдельные звенья этой цепи могут иметь различный характер. Так, некоторые из них отличаются тем, что электрические заряды в звене (электроны, атомные ядра) расположены взаимнс несимметрично. Центры тяжести положительных и отрицательных зарядов в таких атомных группах пространственно между собой не совпадают, в связи с чем подобные звенья приобретают полярный характер. Это — электронесимметричные радикалы. [c.278]

В небольших количествах в состав битумов входят также наиболее обогащенные углеродом высокомолекулярные соединения, называемые карбенами и карбоида-ми. В строении основного углеводородного скелета наиболее ярко выражены парафиновые структуры, содержащие СНз-группы, гетероэлементы, гидроксильные группы, алифатические эфиры и незначительное количество карбоновых кислот и спиртов. Входящие в состав углей гу-миновые кислоты (имеющие ярко выраженный полярный характер) способствуют возникновению молекулярных сил сцепления в брикете вследствие тесного контакта угольных частиц под воздействием давле1ния. Следует отметить наблюдаемую зависимость между определяемым краевым углом, образуемым тем или иным связующем на угле, и прочностью брикетов. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология