Горизонтальное искажение полос

Д. Горизонтальное искажение полос [c.215]

Приборы для вертикального электрофореза. Вертикальный электрофорез более трудоемок, чем горизонтальный, но обладает значительными преимуществами [449, 1200]. При горизонтальном электрофорезе в крахмальном геле электродекантация раствора белка, внесенного в канавку, может привести к искажению формы полос, что исключено в случае вертикального электрофореза. Кроме того, при использовании вертикального прибора теплоотдача идет с одинаковой скоростью с обеих поверхностей геля, а это позволяет применять более высокие градиенты напряжения, в результате чего разделение улучшается. Охлаждение геля при помощи рубашек дает возможность еще больше повысить градиент напряжения. [c.71]

Общей чертой многочисленных соединений, принадлежащих этому классу, является пептидная группа, которая становится оптически активной в диссимметрическом окружении [49—55, 554—557]. Вращательная сила изменяет знак, когда этот возмущающий фактор перемещается из одной части пептида в другую 69, 70, 84]. Подробную теоретическую и экспериментальную информацию о пептидном п— л -переходе, по-видимому, нельзя непосредственно применить для изучения переходов эфирного хромофора. Действительно, а-аминогруппа, находясь в совершенно одинаковом пространственном положении, в лактаме сообщает отрицательное вращение в полосе циклического амида около 215 нм, а в лактоне она приводит к положительной оптической активности перехода циклического эфира приблизительно при той же длине волны [77, 258]. В пептидной группе электронные орбитали, вовлеченные в п я -нереход, имеют более высокую симметрию, чем сама группа. п-Орбиталь в С—0-группе образует узловую поверхность, перпендикулярную плоскости пептидной группы. Эта поверхность является плоской в симметричных кетонах, но в пептидах вертикальная поверхность не плоская вследствие горизонтального искажения орбиталей несвязывающих электронов карбонильной группы в пептидном звене. Вычисления и экспериментальные наблюдения показали, что эта поверхность играет такую же роль, как и истинная плоскость симметрии, так что для пептидной группы применимо правило квадрантов, которое показано на рис. 26 [69, 70]. [c.86]

Оказывается, однако, что при правильном толковании в этом случае расщепления полос поглощения не ожидается. Ошибочное представление, полученное на основе рис. V. 5, связано с недостаточностью изображения термов посредством горизонтальных линий, т. е. без учета динамики ядер. Это ясно, если перейти от схемы рис. V. 5 к схеме типа рис. V. 1, на котором электронные термы даны как функции ядерных координат На рис. V. 6 приведен переход из невырожденного электронного состояния на вырожденное (координата С выбрана так, чтобы две ветви сечения адиабатического потенциала вырожденного терма были симметричными). Из рис. V-6 видно, что хотя для значений Q О, соответствующих искаженным конфигурациям, терм расщеплен на два, максимумы электронного перехода, в соответствии с принципом Франка — Кондона, происходящего при неискаженной конфигурации ядер основного состояния, попадают в точку Р. В последней терм не расщеплен и, следовательно, полоса поглощения не будет расщеплена. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология