Гаммета уравнение использование для трактовки механизма реакции

Чаще всего при изучении сложных органических реакций исследователь имеет дело не с истинной константой скорости, а с эффективной константой, являющейся функцией по крайней мере концентрации реагентов или их соотнощения и свойств среды. Эффективная или наблюдаемая константа скорости часто характеризует скорость протекания лимитирующей стадии. Использование уравнения Гаммета для трактовки механизма реакции правомочно лишь в том случае, если эта стадия является первой стадией реакции и за ней следует одно или несколько равновесных или неравновесных быстрых превращений промежуточного продукта. Такая ситуация на практике встречается далеко не всегда, хотя в очень многих органических реакциях лимитирующей стадией является непосредственная атака реакционного центра нуклеофильным или электрофильным реагентом. [c.303]