Константа скорости химической реакции эффективная

В заключение приведем примеры рассчитанных по алгоритму, приведенному в работе [18], зависимостей максимальной температуры во фронте от константы скорости химической реакции (рис. 3.6), величины адиабатического разогрева смеси (рис. 3.7) ж размера (рис. 3.8) зерна катализатора в условиях, когда величиной эффективной продольной теплопроводности по слою можно пренебречь [19]. Приведенные количественные зависимости согласуются с полученными ранее оценками. Отметим лишь влияние раЗ(Мера зерна катализатора в условиях, когда роль продольного переноса тепла пренебрежимо мала. Как видно из выражения (3.566), [c.94]

Отдельные группы реакций разбивают на подгруппы по виду кинетического уравнения, описывающего скорость процесса, по порядку и молекулярности реакции и по некоторым другим признакам. В качестве кинетического критерия реакционной способности химической системы можно было бы взять скорость реакции. Учитывая, что скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ [см. уравнение (193.1)], разумно выбрать какое-то стандартное состояние по концентрациям реагирующих веществ. В качестве такого стандартного состояния принимают состояние системы, когда концентрации реагирующих веществ Сь Са,. .., С равны единице. При этом скорость реакции численно равна константе скорости реакции к. Следовательно, в качестве кинетического критерия реакционной способности системы в направлении определенной реакции при концентрациях реагирующих веществ, равных единице, можно принять константу скорости этой реакции. Последняя определяется предэкспо-ненциальным множителем А и энергией активации Е . Теория кинетики химических реакций должна раскрывать физическую сущность Л и и закономерности, определяющие влияние различных факторов — температуры, среды, катализатора, строения молекул и др., на Л и 2 следовательно, и на общую скорость процесса. Зная закономерности влияния различных факторов на Л и реакций, можно синтезировать эффективные катализаторы и создавать условия, при которых реакция пойдет в нужном направлении с высокими скоростями. [c.532]

Эффективные константы скоростей химических реакций, эффективность инициирования, зависящие от степени превращения мономеров, представляются в виде [c.276]

Для объяснения механизма взаимодействия частиц обычно используют две теоретические модели теорию эффективных столкновений и теорию переходного состояния. Чаще всего рассматривают механизм, предусматривающий соударения реагирующих молекул. Константа скорости является мерой частоты и эффективности соударений. На основании теории эффективных соударений для константы скорости химической реакции выведено уравнение [c.139]

По оси ординат— отношение эффективной константы скорости к к истинной константе скорости химической реакции к по оси абсцисс — отношение коэффициента массоотдачи 0 к константе скорости химической реакции к. [c.77]

Ускоряющее действие катализаторов специфично и. принципиально отличается от действия других параметров, влияющих на скорость процессов — температуры, давления, исходной концентрации реагентов, степени перемешивания и др. Повышение температуры, например, это универсальное средство интенсификации, увеличивающее как константу скорости химической реакции, так и коэффициент массопередачи. Но повышение температуры ограничено термостойкостью материалов и смещением равновесия, ведущим к снижению движущей силы экзотермических обратимых процессов. Применение катализаторов — прием ускорения химических реакций, не имеющий ограничений и наиболее эффективный в присутствии катализаторов возможно ускорение химических реакций в миллионы раз. Вследствие изменения механизма реакции в присутствии катализаторов понижается энергия активации. [c.143]

Здесь мы встречаемся с условной или эффективной константой скорости химической реакции, зависящей от концентрации одного или нескольких реагентов. Эту величину называют также удельной скоростью данной реакции, т. е. скоростью, отнесенной к единице концентрации одного (или нескольких) реагирующих веществ. [c.18]

Из этого соотношения находим выражение для эффективной константы скорости химической реакции в области циркуляции газа [c.215]

Величина А в уравнении (У.9) равна константе скорости химической реакции при Е = 0. Предэкспоненциальный множитель А в уравнении Аррениуса можно рассматривать как экстраполяционное значение макс. когда все молекулы реакционноспособны, т. е. все их соударения эффективны [c.123]

Из приведенных уравнений видно, что наблюдаемый порядок реакции по реагенту, лимитирующему внутреннюю диффузию, становится средним арифметическим между истинным и первым, т. е. 0,5 — для нулевого, 1,0 — для первого и 1,5 для второго порядка реакций (при наличии других реагентов порядок по ним равен половине истинного). Наблюдаемая константа скорости оказывается пропорциональной среднему геометрическому между константами скорости химической реакции и внутренней диффузии. Поскольку последняя мало зависит от температуры, то эффективная энергия активации в собственно внутридиффузионной области равна примерно половине энергии активации химической реакции. [c.310]

Коэффициент пропорциональности в уравнении (3.11) называется константой скорости химической реакции (к). Константа скорости реакции численно равна скорости реакции при концентрациях всех реагентов, равных единице, и поэтому ее иногда называют удельной константой скорости реакции. Для сложных по механизму реакций к называется эффективной (наблюдаемой) константой скорости реакции. ИЮПАК рекомендует называть к в этом случае коэффициентом скорости реакции. [c.135]

Двухфазная модель реакторов с зернистым слоем. До сих пор часто в математической модели реакторов члены уравнений материального и теплового балансов, выражающие скорость химических реакций, аппроксимируются уравнениями формальной химической кинетики с некоторыми эффективными значениями кинетических констант. Недостатками такого приближения, во-первых, является то, что эффективные константы должны определяться для каждого размера зерна и каждой структуры катализатора, а, во-вторых, в этом случае модель обладает слабой экстраполирующей способностью, особенно для быстрых и сильно экзотермических реакций, где велика роль процессов переноса. [c.291]

Для сравнения термостабильности полимерных материалов необходимы ее количественные характеристики. Если полимер эксплуатируется на воздухе и причиной потери им эксплуатационных свойств является окисление, то в качестве такой характеристики удобно использовать предложенную в [235] эффективную константу скорости окисления. Поскольку эта характеристика не является истинной константой скорости химической реакции, мы остановимся на ней подробнее. [c.113]

Кроме того, дана формулировка подхода к определению чувствительности математической модели какого-либо механизма сложной химической реакции к изменению значений констант скоростей отдельных этапов реакции и различных их групп. Этот подход состоит в совместном решении системы уравнений химической кинетики и уравнений, определяющих производные концентраций компонентов реакции по константам скоростей химических реакций, входящих в исследуемый механизм. Полученные решения такой системы позволяют оценить влияние различных констант скоростей на отдельных стадиях химического процесса. Надо заметить, что, по-видимому, развитый метод исследования чувствительности механизма химической реакции к значению тех или иных констант отнюдь не является единственным и наиболее эффективным, тем более что интерпретация получаемых с его помощью кривых отнюдь не проста. Это скорее постановка задачи, чем ее практически рациональное решение. [c.7]

Как видно из уравнения, при быстрой химической реакции, завершающейся на внутренней поверхности пограничной пленки, эффективная константа скорости равна среднему геометрическому из коэффициента диффузии и константы скорости химической реакции. При этом кажущийся порядок реакции по реагенту А равен 0,5, а порядок по У — единице. Эффективная энергия активации будет равна примерно половине энергии активации той же реакции в гомогенной среде. [c.260]

До последнего времени задачи о влиянии флюктуаций внешних полей на поведение распределенных систем изучались главным образом применительно к радиофизике и близким к ней дисциплинам. Большое внимание было уделено, в частности, проблемам распространения излучений в турбулентной среде и другим вопросам теории стохастических волновых уравнений [31, 32]. Цель расчетов состоит в этих случаях в нахождении эффективных (т. е. перенормированных с учетом флюктуаций) характеристик среды при различных предположениях о статистических свойствах флюктуирующих полей, аналогично тому как в разд. 1 были вычислены эффективные константы скорости химических реакций в турбулентных средах. [c.210]

Реакция обрыва в объеме, как разбиралось в предыдущем параграфе, осуществляется при тройном соударении по схеме Л В + М = АВ + М, где А — активный центр, М — третья молекула, не претерпевающая химического превращения. Эффективная константа скорости этой реакции g зависит по сути дела от концентрации молекул В и М. Введение в смесь инертных добавок отражается на величине константы д. [c.105]

Кроме того, для реакций в твердых полимерах характерна так называемая по-лихронная кинетика процесса [2]. В этом случае частицы, находящиеся в различном молекулярном окружении, реагируют с различными константами скорости. В результате наиболее активные частицы будут первыми удаляться из зоны реакции, и эффективная константа скорости будет уменьшаться во времени. С другой стороны, релаксационные процессы в полимерной матрице будут восстанавливать первоначальное распределение частиц по их реакционной способности. Поэтому кинетические закономерности будут зависеть от соотношения констант скоростей химической реакции и процессов релаксации [3]. Этот факт также заставляет критически относиться к возможности экстраполяции результатов ускоренных испытаний на старение полимеров в реальных условиях. [c.187]

На третьей ступени иерархии рассматриваются процессы в макрообъеме пористой среды (например, в объеме зерна катализатора). Используя полученные на предыдущем уровне иерархии зависимости эффективных коэффициентов переноса и констант скорости химических реакций от локальных значений макропеременных, геометрических и топологических характеристик [c.142]

Решение основной задачи может быть проведено в три этапа 1) построение математической модели природного процесса (прямая задача динамики) 2) проверка следствий из модели (с целью ее видоизменения или корректировки) в лабораторном эксперименте и на соответствующих геологических объектах в отношении тех их характеристик, которые непосредственно наблюдаемы (из эксперимента может быть определен ряд кинетических и динамических параметров) 3) применение модели для расшифровки генезиса природных объектов (обратная задача). В результате этих исследований выявляются параметры природного процесса (длительность, эффективные константы скоростей химических реакций, скорости движения геохимических барьеров, концентрации в палеорастворах и т. п. — в зависимости от типа исследуемого процесса), характеризующие его генезис, которые не могут быть непосредственно определены в ходе геологических исследований. [c.199]

Скорость химических реакций бытро возрастает при повышении температуры за счет увеличения доли эффективных соударений, при которых общая энергия частиц достаточна для образова-ния активированного комплекса. Константа скорости химической реакции зависит от доли эффективных соударений, выражаемой величиной [c.63]

В уравнениях (IX.49), (IX.50) использованы следующие обозначения оператор Лапласа (ж / а ), р — параметр, зависяпщй от геометрической формы зерна р равно для шара 2, для цилиндра с изолированными торцами 1, для плоской пластины 0) С(- — концентрации реагентов Т — температура 0 1, Я, — эффективные коэффициенты диффузии и теплопроводности в зерне соответственно к Т) — константа скорости химической реакции, отнесенная к единице объема зерна / (с1,. ..) — функция, определяющая зависимость скорости реакции от концентрации реагентов к — тепловой эффект реакции. [c.171]

В соответствии с физическим смыслом константы скорости химическо реакции изменение к больше всего влияет на эффективную длину реактора (т. е. практически на время реакции до достижения максимума образования С2Н3) и меньше на абсолютную величину этого максимума. Отсюда следует, что необходимо с гораздо больп1ей точностью определить экспериментальное значение к и проанализировать возможные источники ошибок и расхождений в значениях к , полученных в работах [44,46]. [c.62]

Рис. ЕХ.2. Временные зависимости средвего квадрата смещения конца цепи (в, б) ш эффективной константы скорости химической реакции K(t) — (в) в концентрированном растворе или расплаве Int в дорептационной области (Л/ц<Л ).

Зависимость скоростей реакций, катализируемых химотрипсином, от pH обнаруживает оптимум при pH 8. [42]. Механизм зависимости химотрипсино-. вого катализа от pH заключается в следующем [6—9, 13, 43, 44]. Эффективные константы скоростей химических стадий ферментативной реакции 2 и сохраняют постоянное значение при щелочных и нейтральных значениях pH, но при дальнейшем понижении pH они уменьшаются. Сигмоидальный характер этих зависимостей указывает на участие в катализе ионогенной группы фермента с рЛГа7. Многие годы полагали, что этой группой является имидазольный фрагмент His-57, однако позднее она была идентифицирована как карбоксил Asp-102 [45]. Ее протонизация разрушает водородные связи в составном нуклеофиле (рис. 32), что приводит к потере ферментом каталитической способности. [c.132]

При примерном равенстве Ру и Ру их соотношение близко к единице и соотношение продуктов не зависит от констант скорости химических реакций и коэффициентов распределения. Для этой системы превращений ясно прослеживается последовательное изменение соотношения продуктов от кинетической к диффузионной области с изменением соотношения эффективных констант от 1Яу /(АгЯу ) через У 1/Й2Яу2/Яу к 1. Вопросы и упражнения [c.267]

Константа скорости химической реакции в отсутствие равновесия между колебательными и поступательными степенями свободы молекул-реагентов описывается формулами, полученными для однотемпературных условий, когда Т =Т (при наличии колебательно-посту нательного равновесия). При этом вместо значения поступательной температуры газа Т в эти формулы вводится величина эффективной температуры Т . [c.277]

Разумеется, в реальных условиях при нагреве и облагораживании нефтяных углеродов происходят физико-химические. процес-сы, осложненные теилотехническими и гидродинамическими факторами и структурой исходного углерода все это влияет па суммарную (эффективную) константу скорости всех реакций. Вследствие отставания при повышенных температурах скорости диффузии от скорости химической реакции суммарная скорость гетерогенного процесса лимитируется диффузионными факторами. [c.194]

Разумеется, в реальных условиях при нагреве нефтяных коксов происходят более сложные физико-химические процессы. Кроме того, стадии процесса облагораживания могут осложняться теплотехническими и гидродинамическими факторами, влияющими на суммарную (эффективную) константу скорости реакции. Вследствие отставания при повышенных температурах скорости диффузии от скорости химической реакции суммарная скорость гетерогенного процесса начинает лимитироваться диффузионными факторами. С учетом указанных сложностей предлагается [47, 172] представить механизм облагораживания кокоов в следующем виде. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология