Скорость реакции лимитирующая стадия

Скорость реакции определяется скоростью второй лимитирующей стадии [c.422]

Скорость реакции определяется скоростью первой лимитирующей стадии и выражается уравнением [c.417]

Если скорость реакции лимитируется стадией разряда — ионизации, то поток определяется только площадью активной части поверхности. В этих условиях сохраняется свойство равнодоступности поверхности вращающегося диска с неактивной центральной частью. В диффузионном и смешанном режиме это свойство исчезает. Отметим, что в случае смешанной кинетики отсутствует аналитическое выражение для потока на диск с залакированной центральной частью. [c.136]

Аналогичных эффектов можно ожидать и для других металлов. Поэтому металлические и полиметаллические катализаторы будут требовать промотирования для сведения к минимуму отложения углерода по реакции Будуара и предотвращения дезактивации. Положительным аспектом использования полиметаллических катализаторов для реакции водяного газа явился бы способ изменения прочности поверхностных связей оксида углерода и водорода, который изменил бы скорость реакции лимитирующей стадии [66]. [c.30]

Механизм. Механизм, в котором отрыв предшествует электрофильной атаке и в котором скорость реакции лимитирует стадия ионизации группы, уходящей в виде нуклеофильной частицы, называется -механизмом. Образующийся ион затем подвергается электрофильной атаке нуклеофильным агентом, присутствующим в окружающей среде. Схема реакции включает два переходных состояния и промежуточное соединение — карбокатион . [c.233]

В первое время после включения тока скорость реакции лимитируется стадией переноса первого электрона, в стационарном же состоянии — процессом диффузии ионов лития в твердой фазе. [c.345]

Общая скорость реакции лимитируется стадией (1), в которой участвует молекула одного из реагентов. [c.41]

Следовательно, общая скорость реакции лимитируется диффузией, адсорбцией, десорбцией или взаимодействием между поверхностными комплексами в простой реакции или через некоторые промежуточные стадии в сложном процессе. [c.15]

Если предположить, что скорость реакции лимитируется одной стадией и что все остальные реакции находятся в равновесии, то из механизма реакции может быть выведено кинетическое уравнение. Каждая стадия может поочередно рассматриваться как лимитирующая, и ряд полученных кинетических уравнений можно будет тогда сравнить со скоростями реакции, измеренными в диапазоне ее условий. Это приводит обычно к идентификации лимитирующей стадии. [c.141]

Механизм ионного обмена при очистке газов изучен недостаточно полно. Предполагается, что он включает следующие основные стадии 1) диффузия вытесняющих ионов из ядра газовой фазы к поверхности ионита 2) диффузия вытесняющих ионов с поверхности ионита внутрь его зерна к точкам обмена 3) обмен ионов на активных центрах 4) диффузия вытесненных ионов из зерна ионита к его поверхности 5) диффузия вытесненных ионов с поверхности ионита в ядро газовой фазы. Таким образом, скорость ионообменного процесса лимитируется скоростью наиболее медленной стадии. Скорость реакции этой стадии можно определить из уравнений кинетики физической адсорбции или хемосорбции, приведенных ранее. Например, скорость протекания третьей стадии характеризуется уравнением кинетики химической реакции, а скорость диффузии — уравнениями массообмена. Подробно закономерности кинетики [c.84]

В случаях многостадийных реакций гидрирования скорость всего процесса зависит от скорости наиболее медленно протекающей реакции (лимитирующая стадия), определяющей кинетические характеристики всего процесса при неустановившемся режиме. При дальнейшем протекании реакций скорости отдельных стадий, могут примерно уравновеситься (случай установившегося режима) [c.432]

В каком случае скорость гетерогенной химической реакции А -v продукты реакции, лимитирующей стадией которой является адсорбция исходного вещества, описывается уравнением 1-го порядка [c.87]

Как и для обычных химических процессов, скорость электрохимических реакций, лимитирующей стадией которых является замедленный разряд, зависит от температуры. Чтобы проанализировать эту зависимость, необходимо ознакомиться с термодинамикой отдельного электродного процесса. [c.245]

Кинетические уравнения сложных (последовательных) реакций содержат несколько констант скоростей. Суммарная скорость реакции лимитируется скоростью самой медленной стадией, следовательно, может быть описана кинетическим уравнением именно этой реакции. [c.17]

Определение по зависимости суммарной скорости процесса от гидродинамических условий его проведения. Если скорость процесса не зависит от гидродинамических условий его проведения, то лимитирующей стадией является собственно химическое превращение. В случае влияния гидродинамики на скорость процесса лимитирующей стадией является либо процесс массообмена, либо одновременно процессы массообмена и химического превращения (т. е. реакция протекает в диффузионно-кинетической области). [c.392]

Максимальную скорость, с которой реагирующие вещества могут диффундировать друг к друг)/ в жидкостях, можно рассчитать, используя макроскопическую теорию диффузии и экспериментально найденные коэффициенты диффузии реагентов. Простая теория реакций, скорость которых лимитируется стадией диффузии, была разработана в 1917 г. Смолуховским в связи с теоретическим изучением коагуляции золей золота. [c.314]

L Обычно диссоциация на ионы протекает медленно, а рекомбинация - быстро. Поэтому на ранних стадиях, когда A .i[X ]<< k,2[Y , скорость реакции лимитируется диссоциацией RX и равна v = / i[RX]. В более общем случае [c.287]

Если эту реакцию проводить при pH 3,27, то ее скорость будет лимитироваться стадией нуклеофильной атаки карбонильного соединения амином, протекающей по механизму общего кислотного катализа. Этот вывод следует из данных, представленных на рис. 5.10. При постоянном значении pH, равном 3,27, скорость реакции линейно возрастает с увеличением концентрации муравьиной кислоты. Если же использовать пропионовую кислоту при более высоком значении pH 4,10, то добавление кислоты сначала приводит к ускорению процесса, но затем скорость реакции перестает изменяться (рнс. 5 10) [23]. [c.115]

Таким образом, с нуклеофилами сульфитного варочного раствора практически могут взаимодействовать почти все структурные фрагменты лигнина, однако лимитирует общую скорость реакции, вероятно стадия сульфитирования бензиловых спиртовых групп. Б пользу этого говорит характер зависимости к = ДрН), приведенной на рис. 6.9, где она сопоставлена с кривой сульфитирования ванилинового спирта. [c.277]

Если в прямой реакции лимитирующей стадией является I стадия схемы (IV.30), то в обратной реакции должна быть лимитирующей III стадия схемы (IV.91). Если скорость процесса определяется скоростью поверхностного акта реакции, то в обеих схемах лимитирующей является II стадия. В случае, когда реакцию в прямом направлении лимитирует III стадия схемы (IV.30), ей отвечает I стадия реакции в обратном направлении [схема (IV.91)]. [c.151]

Во-вторых, принимается, что общая скорость реакции лимитируется стадией образования или распада мультиплетного комплекса, а эффективная энергия активации процесса в целом определяется большей из величин А(7обр или А /расп- [c.95]

Скорость реакции лимитируется стадией диффузии М0О3 к поверхности электрода. [c.345]

Восстановительные группы могут перескакивать в матрице полимера из одного фиксированного положения в другое. К такому типу редокситов можно отнести обычные полимеризационные или поликонденсацйонные иониты, насыщенные ионами переменной валентности. Имея в виду, что равновесная концентрация кислорода в воде ограничена его растворимостью и на два-три порядка меньше концентрации восстановительных групп, вполне реален такой случай, когда общий поток восстановительных групп к поверхности зерна в фазе редоксита будет больше соответствующего потока кислорода. Тогда окислительно-восстановительная реакция будет протекать на поверхности зерна и молекулы кислорода не будут успевать проникать в фазу полимера. При достаточно большой скорости реакции лимитирующей стадией поглощения,растворенного кислорода редокситом будет стадия диффузионного переноса его через пленку раствора, прилегающего к зерну. [c.90]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Значения ab-Ki d-k, j ad-k и E-q -k вычисляют с применением уравнения (III.2). Скорость реакции лимитируется Kopo Tbid- наиболее эндотермической стадии. [c.64]

Примером электрокаталитического процесса окисления, скорость которого лимитируется стадией адсорбции молекул на поверхности электрода, является процесс электроокнсления метана в кислых растворах на платиновом электроде. Об этом свидетельствует малая зависимость скорости электроокнсления от потенциала в двойнослойной области при увеличении Ег от 300 до 500 мВ при 60°С скорость реакции возрастает всего в 3 раза Скорость электроокнсления метана линейно возрастает с ростом парциального давления метана и практически не зависит от времени. Последнее также указывает на отсутствие накопления продуктов хемосорбцин метана в ходе его электроокнсления (О. А. Петрий, Р. В. Марвет). [c.270]

Так как скорость таких реакций лимитируется стадией распада оксониевой соли с образованием карбкатиона, она зависит от строения алкильной группы. Труднее всего дезалкилируются метиловые эфиры и гораздо легче — бензиловые. [c.262]

Общая скорость реакции определяется скоростью медленного разрыва связи С—Вг с образованием карбониевого иона образовавшийся карбониевый ион быстро реагирует с гидроксил-ионом, давая конечное вещество. Стадия, скорость которой определяет суммарную скорость реакции, называется стадией, определяющей скорость реакции (или лимитирующей стадией). Не удивительно, что стадией, определяющей скорость реакции, является стадия разрыва связи, т. е. процесс, требующий затраты энергии. Эта энергия берется из образования многих ион-дипольных связей между ионами двух типов и растворителем. [Каждая из этих связей слабая, но вместе в подобной реакции они дают 110—150 ккал/моль (460,55-Ю —628,02-10 Дж/моль).] [c.455]

При увеличении концентрации буфера скорость реакции присоединения метилмеркаптоацетата к ацетальдегиду [уравнение (5.41)] сначала возрастает, а затем, когда кислоты НА становится достаточно для стабилизации каждой из образующихся молекул анионного промежуточного соединения, перестает меняться. С этого момента наблюдаемая скорость начинает лимитироваться стадией некатализируемэго присоединения fei. Обычно такую смену лимитирующей стадии удается зарегистрировать, если константа k-i равна 10 с или меньше. Если доказано, что выход скорости реакции на предельный уровень не является следствием ассоциации катализатора, а также действия солевых эффектов или эффектов растворителя. [c.121]

Реакция, вероятно, представляет собой катионный цепной процесс, включающий гидридный перенос. И действительно, было найдено, что при окислении трифенилметилбензилового эфира стадией, лимитирующей скорость реакции, является стадия продолжения цепи [c.537]

Изучение кинетических закономерностей окисления 1,3-даоксациклоалканов диметилдиоксираном показало, что скорость реакции описывается кинетическим уравнением второго порядка . Бимолекулярная констан1а скорости максимальна для ацеталей, имеющих электронодонорные заместители во втором положении цикла. Был предложен и обоснован механизм реакции, лимитирующей стадией которого является внедрение атома кислорода по углерод-водородной связи гетероцикла. [c.82]

Основная причина влияния скачка потенциала на скорость элек-трохимичес1сих реакций заключается в том, что скорость таких реакций лимитируется стадией переноса заряда, энергия активации которого является функцией потенциала на границе металл-раствор. В подобных случаях количественная связь между скоростью электрохимического процесса и электродным потенциалом описывается уравнением, носящим название уравнение Фольмера-Фрумкина. Применительно к реакции (4.1) для простейшего случая протекания процесса в одну стадию, т.е. при одновременном отщеплении п электронов, это уравнение имеет вид [c.81]

У) и (У). Причем первоначально рассмотрена возмоаность описания скоростей реакций- образования и роста полимерных цепей через скорость одной лимитирующей стадии. [c.181]

Приводились [177, 178] и более низкие величины энергии активации, близкие к 10—12 ккал/моль. Обычно считают, что углекислота, образующаяся одновременно с окисью этилена, частично получается в результате окисления последней, а частично независимым путем из этилена [177]. Это подтверждается при использовании в этилене [179]. Имеется сообщение [180], что углекислота может уменьшать скорость образования окиси этилена, тогда как ацетальдегид или хлорированные этилены [174, 181] увеличивают ее выход. На окисях меди и хрома окись этилена окисляется очень быстро подобные же результаты получены [182] для смеси окись магния — окись хрома. Куммер нашел [183], что на различных гранях монокристаллов серебра реакция протекает с различными начальными скоростями, однако спустя некоторое время эти скорости на различных гранях снова уравниваются, так как наблюдается некоторый процесс спекания (синтеринг). Кроме того, оказывается, что скорость реакции одинакова и на пленках, на поверхности которых первоначально находились различные грани [184]. Твигг [177] исследовал хемосорбцию реагентов на серебре и нашел, что этилен едва ли хемосорбируется, а хемосорбция кислорода — медленная и активированная. Он изучил также скорость реакции между этиленом и хемосорбированным кислородом и показал, что скорость образования окиси этилена пропорциональна доле 0о поверхности, покрытой кислородом, а скорость образования углекислоты пропорциональна 0 он считает, что скорость реакции определяется взаимодействием между хемосорбированным кислородом и молекулой этилена из физически адсорбированного слоя. Как и другие, Твигг полагает, что при нормальном окислении смеси этилена с кислородом скорость реакции лимитируется скоростью хемосорбцин кислорода. Любарский [185] измерил электропроводность пленок серебра на стеклянных нитях и показал, что хемосорбция кислорода вызывает переход электронов от серебра к хемосорбированным частицам, так что электропроводность пленки уменьшается. Однако в условиях реакции, приводящей к образованию окиси этилена, электропроводность близка к наблюдаемой для восстановленной пленки это подтверждает, что хемосорбция кислорода является медленной стадией. Наконец, некоторые изме- [c.334]

Аналогичным образом, если в превращении активированного комплекса лимитирующей стадии реакции окисления сернистого газа участвует одна частица О2, то уравнению (Vni.19) отвечает Л1=1, а уравнению (V.229) —величина М = 2. Точно так же для реакции гидрирования бензола, если скорость процесса определяется скоростью адсорбции бензола, то при выражении его уравнением (VULIS) Л4=1 уравнению (УП1.17) отвечает М = 3. Если же скорость реакции лимитируется скоростью адсорбции водорода, то уравнению (УП1.17) отвечает Л4=1, а уравнению (УП1.18) М = /з- Наконец, в случае, когда скорость процесса определяется скоростью поверхностного акта реакции, уравнения (VIII.17) и (VIII.18) отвечают соответственно М = Ъ и М = 1. [c.325]