Аллены расщепление на оптические антиподы

Предсказание Вант-Гоффа о том, что соответствующим образом замещенные аллены могут быть расщеплены на оптические антиподы [40], после нескольких неудачных попыток [41] было полностью подтверждено расщеплением [42—45], синтезом с дис-симметрнческими катализаторами [46, 47] и реагентами [48, 49], а также применением реакций оптически активных соединений, содержащих асимметрические атомы [50—53]. Для ряда природных соединений, в основном выделенных из грибов, молекулярная диссимметрия целиком [54—60] или частично [59, 60—66] обусловлена наличием алленово группировки. Абсолютные конфигурации этих соединений были установлены на основе реакций получения алленов из соединений с асимметрическими атомами углерода [51, 67—70] или наоборот [45, 71]. Конфигурации, выведенные на основе гипотез о роли стерических факторов в частичном асимметрическом синтезе [48, 49, 53], следует применять с осторожностью, если они не подтверждены другими данными [48, 49]. Для настоящего исследования особенно важны новые корреляции конфигурации и вращения в длинноволновой области спектра [72], как, например, установление конфигурации 1,3-дифенилаллена на основании его спектра кругового дихроизма [73]. [c.247]

Эти соединения, называемые алленами, должны, согласно модельным представлениям Вант-Гоффа, терять плосквсть и центр симметрии при несимметричном замещении, следовательно, возможна молекулярная асимметрия с расщеплением на оптические антиподы (рис. 51). [c.260]

Получение пригодных для расщепления алленов связано с большими препаративными трудностями, поэтому оптическое расщепление удалось осуществить лишь в 1935 г. (Колер [222] и одновременно и независимо Миллз [223]). Так, например, эфир 1,3-дифенил-1-наф-тилаллен-З-карбоновой кислоты с гликолевой кислотой может быть расщеплен на оптические антиподы [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология