Оптические антиподы Оптические

Расщепление рацематов на оптические антиподы. Ввиду того что оптические антиподы обладают одинаковыми физическими и химическими свойствами (за исключением вращательной способности), их невозможно разделить на основании этих свойств поэтому необходимо применять специальные способы. Существуют три классических метода разделения оптических антиподов, открытые Пастером. Наиболее широкое применение из них находит способ превращения в диастереоизомеры. [c.129]

Оптически неактивные соединения, состоящие из равных количеств оптических антиподов, называются рацемическими соединениями или рацематами. Рацемические соединения можно получить, если смешать равные количества правого и левого антипода. Наоборот, существует ряд способов, при помощи которых можно разделить рацематы на оптически активные изомеры — антиподы. Великий французский биохимик Пастер впервые описал три способа разделения рацематов. [c.312]

В 1874 г. Ле Бель и Вант-Гофф независимо друг от друга прищли к заключению, что оптическая изомерия обусловлена различным пространственным строением молекул обоих антиподов. Они ввели в органическую химию фундаментальное представление о тетраэдрической симметрии углерода, т. е. о тетраэдрическом расположении связанных с атомом углерода замещающих групп. С помощью этого представления легко удалось на основании строения молекул оптически активных соединений объяснить и предсказать существование двух оптически изомерных форм. [c.131]

Резюмируя вышеизложенное, можно отметить, что теория Вант-Гоффа и Ле Беля дала прекрасное объяснение существованию право- левовращающего изомера молочной кислоты, а также существованию право- и левовращающих оптических форм других вешеств. Эта теория не объяснила, однако, существования третьего — оптически неактивного изомера молочной кислоты. Причина существования наряду с оптическими антиподами оптически неактивных изомеров оставалась неясной и до известной степени загадочной. Эта загадка была блестяще решена Луи Пастером в процессе изучения другой оксикислоты — винной кислоты. [c.155]

Оказалось, что оптически неактивные стереоизомеры представляют собой во всех случаях (за исключением единичных, см, ниже) смесь равного количества молекул оптических антиподов. Оптически неактивная молочная кислота брожения, которую мы разбирали выше, оказалась, в частности, также смесью равных количеств -молочной кислоты и /-молочной кислоты. [c.157]

Оптическая изомерия является следствием пространственной асимметрии молекул и проявляется в способности вращать плоскость поляризованного луча (см. Активность оптическая, Антиподы оптические). [c.78]

Механические смеси и растворы эквимолярных количеств оптических антиподов оптической активностью не обладают, их называют рацематами. [c.373]

Название рацемический было впоследствии распространено на все смеси такого рода. Рацемические смеси можно расщепить на оптические антиподы описанным выше методом, а также и другими методами (том II). В лабораторном синтезе, исходя из оптически неактивных исходных веществ, получаются исключительно неактивные вещества. Живая клетка, наоборот, производит, как правило, только один из оптических антиподов. [c.29]

Селективная адсорбция оптических антиподов происходит не только на поверхности твердых тел, но и на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей здесь, правда, следует говорить не об адсорбции, а о селективной абсорбции объемом вследствие различного поверхностного натяжения антиподов. [c.161]

Применение масс-спектрометрии для идентификации очевидно. Чтобы получить воспроизводимый спектр, обычно используют электронный пучок с энергией 40 — 80 эВ, поскольку этот ускоряющий потенциал выше потенциала возникновения большинства фрагментов. Как показывают уравнения (16.6) — (16.16), может происходить много различных процессов фрагментации, приводящих к большому числу пиков в спектрах простых молекул. На рис. 16.3 изображены пики достаточной интенсивности, обнаруженные в масс-спектре этанола. Учитывая очень слабые пики, которые на этом рисунке не показаны, в общей сложности в масс-спектре этанола наблюдается около 30 пиков. Эти пики низкой интенсивности представляют большую ценность для идентификации, но обычно при интерпретации спектра (т. е. при отнесении процессов фрагментации, приводящих к этим пикам) их не рассматривают. Полезная сводка литературных источников по масс-спектрам многих соединений (в основном органических) приведена в списке литературы в конце главы. Интересный пример идентификации продемонстрирован на рис. 16.4, где показаны масс-спектры трех изомеров этилпиридина. Спектры этих трех очень сложных соединений заметно различаются, что представляет ценность для идентификации. Оптические антиподы и рацематы дают идентичные спектры. Проблему при идентификации создают примеси, поскольку основные фрагменты этих примесей приводят к появлению в масс-спектре нескольких пиков низкой интенсивности. Если одно и то же вещество приготовить в двух различных растворителях, то спектры могут достаточно различаться при условии, что весь растворитель не удален из вещества. Загрязнение углеводородной смазкой также может привести ко многим линиям. [c.320]

Пожалуй, не менее удивительно то, что Р. С. Кан — один из авторов 7 ,5-системы обозначений оптических антиподов, не вспоминает в данном контексте о правиле последовательности , которое позволяет на основе атомных номеров определять однозначно порядок старшинства группировок любой сложности ( ) [c.84]

Диеновые комплексы легко реагируют и с неуглеродными нуклеофилами. В нескольких случаях отмечено, что прп обработке диенов хлоридом палладия в нуклеофильных растворителях образующийся диеновый комплекс немедленно подвергается атаке нуклеофила [152, 663, 664] (схемы 694, 695). Платиновый аналог соедпнения (264) был разделен на оптические антиподы дробной кристаллизацией диастереомеров, полученных в результате присоединения (5)-1-фенилэтилампна. Реакция чистого диастереомера с холодной хлороводородной кислотой привела к одному из энантиомеров, а при обработке этого соединения горячей хлороводородной кислотой была получена оптически активная дихлор (дицпклопентадиен) платина (II) (265), которая может быть переведена в оптически активную форму диена или использована для частичного кинетического разделения рацемических спиртов (схемы 696, 697) [318]. [c.421]

Важнейшими доказательствами В Ьмеханизма являются независимость константы скорости уравнения (6.22) от концентрации ОН и частичная рацемизация спирта, который образуется из оптически чистого алкилгалогенида К К2КзСВг, так как атака плоского карбкатиона одинаково вероятна с обойх сторон плоскости (рис. 6.5). Поэтому в химической реакции образуются оба оптических антипода (II) и (III). Однако оказывается, что оптические антиподы (II) и (III) образуются не в равных количествах, поэтому оптическая активность у полученного спирта сохраняется. Этот факт означает, что элементарный акт взаимодействия (6.23) и (6.24) намного сложнее, чем мы его представляем. Существующее мнение о том, что уходящая группа Вг" оказывает стерические помехи для атаки ОН" со стороны Вг, в результате чего один из антиподов образуется в меньшем количестве, чем второй, является, по-видимому, правильным. [c.209]

Условием оптической активности молекул является отсутствие у них центра или плоскости симметрии. Существуют две формы, которые относятся друг к другу, как образ к его зеркальному отображению (оптические антиподы). Вращательная способность оптических антиподов одинакова, но имеет противоположный знак. Смеси одинаковых количеств право- и левовращающих антиподов в той форме, в какой они обычпб обра-зуютея при синтезе, называются рацемическими смесями (рацематами). Они оптически неактивны. [c.428]

Когда на расщепляемый рацемат действуют каким-либо оптически активным реактивом, то образуется новая пара веществ, уже не являющихся оптическими антиподами, так как одна нз составных частей этих соединений тождественна, поэтому такие соединения не могут быть зеркальными изображениями друг друга и являются диастереомерами. Как уже упоминалось выше, диастереомеры в отличие 01 оптических антиподов отличаются друг от друга физическими свойствами, например растворидюстью, давлением пара, коэффициентом адсорбцип и др. [c.338]

Два соединения с одинаковым химическим составом и строением молекул, отличающиеся противоположным вращением тгоско-сти поляризации, называют оптическими антиподами (оптическими изомерами). Так, правовращающая и левовращающая молочные кислоты — оптические антиподы. [c.335]

Разделение оптических изомеров комплексов металлов осуществляется различными методами [1]. Сюда входят конверсия диастереоизомеров самопроизвольная кристаллизация оптических антиподов с последующим механическим разделением кристаллов избирательная кристаллизация с затравочным кристаллом, в качестве которого используется один из оптических антиподов методы, основанные на избирательной адсорбции оптически активным твердым веществом или на различной растворимости в оптически активной жидкости. Наиболее простым является метод, предусматривающий получение диасте- [c.139]

Самой интересной группой изомеров, предсказанных, открытых и изученных Вернером, являются оптические изомеры. Оптическая изомерия, открытая Пастером, долгое время была известна только у органических соединений. Оптические изомеры или антиподы, тождественные по многим своим свойствам, отличаются способностью вращать плоскость поляризации света в различных направлениях. Теория Вернера предсказала возможность оптической изомерии у некоторых комплексных соединений. Например, объяснив различие между геометрическими изомерами соединений ряда СоЕпгСуХ (празеосоли — гранс-изомеры, а вт-леосолн — цис-изомеры), он отметил, что виолеосоли могут обладать и оптической изомерией [c.62]

Метод изотопного разбавления. В этом случае готовят раствор рацемата, меченного радиоактивным или стабильным изотопом, и добавляют к нему половинное (по массе) количество одного из оптических антиподов (например, правовращающего) того же самого вещества, но не содержащего меченого атома. В растворе, таким образом, будут находиться равные части меченого (—)-антипода, меченого ( + Ьзнтипода и немеченого ( + )-антипода. Если теперь выделить из раствора рацемат, то лишь половина вошедших в его состав молекул ( + )-антипода окажется меченой. Если добавленный немеченый ( - - )-антипод был оптически нечистым, т. е. содержал примесь (—)-антипода (или, что то же самое, примесь рацемата), то доля меченых молекул в регенерированном рацемате будет меньше. Распространяя это рассуждение на общий случай, когда регенерируется не рацемат, а оптически активное вещество с иным, чем у прибавляемого антипода, вращением (т. е. с иной оптической чистотой), можно после соответствующих математических выкладок получить уравнение (117) для расчета максимального врагцения и, следовательно, [c.107]

Рацемизация. Реакции при асимметрическом атоме углерода не обязательно должны протекать всегда с образованием конфигурации, отвечающей оптическому антиподу (т. е. с вальденовским обращением), или с сохранением исходной конфигурации. Может иметь место случай, когда реакция приводит к образованию равных количеств обоих антиподов, — наступает рацемизация. Под этим подразумевают самопроизвольное или вызываемое химическими средствами превращение оптического антипода в рацемат . Этот процесс может объясняться различными причинами. Так рацематы часто получаются при реакциях у асимметрического центра. Это значит, что замещение приводит не к образованию исключительно одного антипода как при вальденовском обращении, а к возникновению равных количеств конфигуративно сходного и конфигуративно противоположного антиподов. Важен тот случай, когда асимметричная молекула в процессе реакции переходит в симметричную, из которой затем при помощи соответствующих реакций вновь можно получить исходную асимметричную молекулу. Ввиду равного запаса энергии в обоих оптических антиподах они должны при этом последнем превращении возникать в равных количествах. В конечном итоге в результате реакции получается рацемат — наступает полная рацемизация. Соединение с одним асимметрическим атомол [c.100]

Оптические изомеры с равным, но противоположным по знаку вращением плоскости поляризации света (см. стр. 245) называются оптическими антиподами они обозначаются знаками + (вращение вправо) и — (вращение влево), а также буквами d(D) и I (L) (в зависимости от конфигурации молекулы). Оптически неактивная (вследствие внутренней компенсации в молекуле) мезоформа обозначается буквой л Оптически неактивные молекулярные соединения оптических антиподов (1 молекула на 1 молекулу) называются рацемическими соединениями1, или рацематами (обычные обозначения =t dl или г). [c.109]

Оптические антиподы, взятые по отдельности, не отличаются друг от друга ни температурой кипения или плавления, ни плотностью или ИК-спектром. Столь же неотличима от них по этим признакам невращающаяся, рацемическая смесь, в которую антиподы входят в равных количествах. Любой синтез подобных веществ, выполненный без участия оптически активных реагентов или катализаторов, приводит [c.123]

DL или dl—сокращения слов dexter—laevus (правый — левый) для обозначения рацемических смесей или соединений оптических антиподов. [c.278]

В качестве другого примера применения таких полимеров может служить разделение оптических антиподов антибиотиков, энантиомерпый состав которых легко и быстро может быть установлен методом газовой хроматографии. Усилия Байера и сотр. приблизили химиков-органиков еще на один шаг к синтезу хиральных матриц с заранее заданными свойствами. Как и белки, они могут активно взаимодействовать с энаитиомерами самых разных соединений. [c.301]

С ледует отметить, что микроорганизмы псзтребллю) обычно только один из оптических антиподов, причем биологически активньши чаще являются левовращающие изомеры. [c.232]

Кеннер пытался на соответствующем материале проверить правильность гипотезы Кауфлера. Согласно этой гипотезе 2,6 -динитродифенил-дикарбоиовая-2, 0 кислота (III) должна существовать в энантиоморф-ных формах и, следовательно, может быть разделена на оптические антиподы (1Па) и (П1б). Действительно, такое разделение удалось осуществить [c.490]

Наконец, Тернеру удалось показать, что при изЕ,ес1ных условиях можно разделить иа оптические антиподы и производные дифенила, имеющие всего только два заместителя в положении 2,2. Если радиус замещающих групп превышает определенную величину, то вращение фекильных ядер становится невозможны.м вследствие пространственных затруднений, вызываемых заместителями в положени >1 2,2 и атомами водорода в положеш 6,6, а следовательно, становится невозможныдм [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология