Оптическое расщепление

КАК МОЖНО РАЗДЕЛИТЬ ЭНАНТИОМЕРЫ ОПТИЧЕСКОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ [c.151]

Этот процесс называется оптическим расщеплением. [c.152]

Рис. 4-15. Классическое оптическое расщепление.

ОПТИЧЕСКАЯ ЧИСТОТА. Оптическое расщепление в силу различных причин пе всегда приводит к полному отделению одного энантиомера ог другого. В этих случаях необходимо оценить достигнутую степень расщепления, т. е. установить оптическую чистоту продукта. Под оптической чистотой понимают избыток одного энантиомера по отношению к другому. [c.153]

Крам с сотрудниками разработал методы оптического расщепления диастерео-меров и использовали полученные хиральные краун-эфиры в качестве моделей ферментов, как описано в гл, 5. [c.39]

Экспериментальные методики для оптического расщепления. [c.146]

На рис. 4 приведены результаты оптического расщепления смеси Ы-бензоил-оь-серина + Ы-бензоил- оь-аланина. [c.148]

Рис. 8. Оптическое расщепление 1а (К = Нз-Н5=Ме, К-Кг-Н, 1 4 = — СНзО) (рис. 7). Условия 80 мМ фосфатный буфер (pH 5,80) 2,0 мл/мин контроль в УФ-области при 225 нм образец содержал 500 мкмоль/л, введено 10 мкл.

Производные триптофана. Было показано, что из числа этих соединений хроматографией на колонках с БСА-силикагелем могут быть расщеплены наряду с оь-триптофаном также 5-гидрокси-оь-триптофан, Ы-формил- и Н-ацетил-оь-триптофан и этиловый эфир Ы-ацетил-оь-триптофана [17] Результаты полного оптического расщепления последнего приведены на рис. 6. [c.149]

В случае синтеза кокаина (3) оксогруппу при С-4 тропанона (8) восстанавливают до спиртовой и действием бензоилхлорида на тропанол (12) (метилат экгонина) получают кокаин в виде рацемической смеси. Оптическим расщеплением вьщеляют наиболее активный (-)-i<м (2a, Зе)-кокаин (За) [c.180]

Для разделения катионных комплексов прежде всего широко используют оптически активную бромокамфорную сульфокислоту [181] кроме того, наряду с другими применяют камфорную сульфокислоту, винную и диацетилвинную кислоты [182]. Для расщепления анионных комплексов пригодны оптически активные основания, такие, как пропилендиамин [183], а-фенилэтиламин [184], стрихнин, бруцин, цинхонин и т. п. В соответствии с этим проводят необходимую реакцию двойного обмена, получают, например, при взаимодействии разделяемого бромида с серебряной солью (+)- или (—)-бромокамфорной сульфокислоты раствор комплексной соли и оставляют его для кристаллизации. Иногда применяют также фракционированное выщелачивание кристаллической массы холодной водой и т. д. При особо благоприятных соотношениях растворимости можно даже проводить разделение при осаждении в некоторых случаях удается провести полное разделение оптически активных компонентов однократным осаждением раствора комплексной соли (например, оптически активным бромокамфоросуль-фонатом аммония). Оптическое расщепление комплексных солей достигается также путем адсорб ции на оптически активном кварце [185] или на крахмале [186]. Однако часто такого рода разделение происходит весьма трудно, потому что более или менее быстро наступает рацемизация. [c.276]

Это сильно упрощенное представление в общем довольно хорошо оправдалось при поисках расщепляющихся атропизомеров. В табл. 7 (см. [282, 284, 15]) приведены межатомные расстояния, величины и у, а также указана возможность оптического расщепления соответствующих производных дифенила. [c.110]

Получение пригодных для расщепления алленов связано с большими препаративными трудностями, поэтому оптическое расщепление удалось осуществить лишь в 1935 г. (Колер [222] и одновременно и независимо Миллз [223]). Так, например, эфир 1,3-дифенил-1-наф-тилаллен-З-карбоновой кислоты с гликолевой кислотой может быть расщеплен на оптические антиподы [c.261]

При синтезе ментола (по двум другим методам) используют гфевра-шения таких природных веществ, как (+)-цитронеллаль (18) и (-)-пипе-ритон (20). Первый подвергают кислотно-катализируемой циклизации до изопулегола (19), который, как и пиперитон (20), каталитически гидрируют с образованием диастереомерных смесей ментола (14). Из этих смесей затем вьщеляют оптическим расщеплением (—)-ментол (14). Изо-пулегол (19) имеет самостоятельное значение как компонент, придающий запах мяты парфюмерным и пищевым изделиям. Пиперитон (20) вьщеляют из эвкалиптового масла в виде (-)-энантиомера. [c.104]

Использование колонок с силикагелем, содержащим иммобилизованный бычий сывороточный альбумин, для оптического расщепления методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) [c.142]

Предварительные эксперименты по расщеплению и методики оптимизации процессов. Несмотря на то что ВЭЖХ на колонках с БСА-силикагелем никогда не станет универсальным методом оптического расщепления рацематов органических соединений, оказалось, что с помощью этого метода удалось разделить на энантиомеры (полностью или частично) неожиданно много соединений различных типов. В настоящее время мало что известно о взаимосвязи молекулярной структуры рацемического соединения с его энантиомерной избирательностью при связывании с БСА. По опыту авторов перспективными для таких экспериментов являются соединения, содержащие ароматические или полярные заместители (например, амидные, сложноэфирные, кето-, карбоксильные или сульфоксидные группы). Сильное удерживание на колонке не обязательно приводит к оптическому расщеплению [которое часто обусловлено преобла- [c.146]

Рис. 5. Оптическое расщепление К- (2,4-динитрофенил) -оь-серина. Условия 50 мМ фосфатный буфер (pH 5,7) 1,0 мл/мин контроль в УФ-об-ласти при 254 нм образец содержал 66 мкмоль/л введено 10 мкл.

Рис. 6. Оптическое расщепление этилового эфира М-ацетил-пь-трип-тофана. Условия 50 мМ боратный буфер (pH 8,25) 1,0 мл/мин контроль при 225 нм образец содержал 75 мкмоль/л введено 10 мкл.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология