Рацемизация солевой

Специальный солевой эффект наблюдался только для сольволиза, но не для рацемизации. Это обстоятельство привело к предположению, что в ходе реакции образуются два типа ионных пар. [c.136]

Мысль об образовании ионных пар катионоидных частиц (карбониевых ионов) в сольволитических процессах выразил еще Уинстейн в начале шестидесятых годов [62]. С тех пор концепция ионных пар в органической химии претерпела значительные изменения были получены многочисленные физические подтверждения ионной ассочиации, но только не для карбониевых ионов. И сейчас об участии в реакциях ионных пар карбониевых ионов судят в первую очередь по результатам исследования кинетики этих реакций и образующихся в них продуктов. Интерпретация не проста, далеко не всегда однозначна и требует привлечения данных изучения солевых эффектов, сопоставления скоростей образования продукта сольволиза, рацемизации и изотопного обмена. Достаточно полное представление о специфике иссследования сольволитических процессов дает обзор [63], посвященный этой теме. Мы же ограничимся кинетическим анализом одной единственной системы, которая, тем не менее, дает прекрасное представление о проблематике участия ионных пар карбониевых ионов в сольволитических процессах. [c.269]

При рассмотрении солевых эффектов в смешанных водных средах руководствуются теорией косвенного эффекта среды, индуцированного солями, которая была разработана Грюнвальдом и Батлером (разд. З.А) [1521. Сольволиз неофилтозилата 13 и рацемизация изомерного ему соединения 15 - процессы, для которых экспериментальные константы скорости представляют собой константы скорости диссоциации по уравнению (1.263) [c.194]

Требуют объяснения и две другие проблемы. Если IP при аце-толизе 2-октилтозилата не реагируют с СЮ"", чтобы вызвать специальный солевой эффект, каким образом тогда С 0 вызывает рацемизацию в этой системе Ответ заключается предположительно в положении равновесия обмена ионных пар [ IP, аналог (3.168)1. Рацемизация протекает через R+ 10 , не зависящую от величины К, обеспечивающей достаточно большую скорость обмена, но для специального солевого эффекта требуется, чтобы равновесие было значительно сдвинуто в сторону R+ 10 . Таким образом, эти факты может объяснить небольшая величина К Для R+X" + 10 =sR+ 10 + Х [c.680]

В дальнейшем эта схема для реакций замещения была подтверждена большой серией работ Уинстейна по солевым эффектам. Подробное обсуждение этих работ выходит за рамки данной книги. Изложение полученных результатов и их трактовку см. [2, с. 240]. Подтверждение участия ионных пар в реакциях нуклеофильного замещения было получено также в работах Гёринга по сольволизу л-нитробензоатов. Было показано, что эти реакции протекают как нуклеофильное замещение нитробензоатной группы. Одновременно изучались скорости трех процессов — сольволиза, рацемизации и перераспределения изотопной метки при использовании сложного эфира, меченного по одному из кислородных атомов ( перемешивание метки , или рандомизация) [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология