Константа скорости диссоциации

Рис. 25. Зависимость константы равновесия Ка от констант скорости диссоциации й, и рекомбинации ftj слабых кислот в присутствии 1 М Li l при 20°С I — масляная (16.6°) 2 — пропионовая (20°) 3 — н-валериановая 4 — уксусная S — п-оксибенэойная 6 — бензойная 7 — фенилуксусная в — л-оксибекзоЯная 9 — молочная 10 — муравьиная II — миндальная 12 — салициловая

Таблица 7.3. Константы скорости диссоциации (Х)ЬпТФП в смешанных растворителях уксусная кислота-этанол при 298-333 К

H+p-p+F p-p=HFp.p /с=ЫО л/моль.с. Вычислите константу скорости диссоциации HFp.p=H+p.p+F p.p. [c.125]

Причем относительные скорости отрыва различных атомов водорода зависят от энергии диссоциации связей С—Н. Этп относительные скорости измеряются отношением констант скоростей диссоциации различных С—Н связей (/С1 для связей первичных, К2 для связей вторичных, К->, для связей третичных атомов глерода). К, [c.120]

Далее, располагая знанием величин констант скорости реакций рекомбинации алкильных радикалов, мы можем на основании тепловых эффектов реакций диссоциации алканов на радикалы, значений теплоемкостей и химических постоянных оценить по формулам (151) или (152) величины констант равновесия реакций диссоциации алканов и вычислить константы скорости диссоциации алканов на радикалы, по найденным величинам констант скорости рекомбинации и константам равновесия. С другой стороны, существует возможность прямого вычисления констант скорости диссоциации алканов на радикалы по значениям энергий диссоциации связей С—С или С—Н в молекулах алканов по формуле 006) или (108). [c.261]

Необходимые тепловые данные для такого расчета приведены в табл. 51 и 52. Значения констант равновесия Кр обратимых реакций диссоциации алканов на радикалы, рассчитанных на основании этих таблиц, приведены в табл. 53. По этим значениям для Кр и величинам констант скорости рекомбинации соответствующих радикалов (табл. 46) вычислены значения констант скорости диссоциации алканов на радикалы, которые приведены в табл. 54. [c.261]

Цанг определил константы скорости диссоциации на радикалы (Сз-Сз) = 10 .1 ехр (-38 400/Г) с ехр [c.82]

Оно состоит в том, что вычисленная по отношению констант скорости прямой и обратной реакций константа равновесия реакции тримолекулярной рекомбинации атомов согласуется с опытным значением лишь при условии равенства стерического фактора реакции диссоциации молекул брома 100, что физически невероятно. При этом предполагается, что энергия активации тримолекулярной рекомбинации атомов брома равна нулю. Если использовать вычисленное нами значение энергии активации для этой реакции, то в выражение для константы скорости диссоциации войдет дополнительный множитель ехр(13,1-при котором достигается согласие с опытом. [c.124]

И равновесие устанавливается за малый промежуток времени (константа скорости диссоциации Р на А и С велика), то в системе устанавливается термодинамически равновесная концентрация Р [c.231]

Хлористый сульфурил ЗОгСЬ при высокой температуре необратимо разлагается по реакции 1-го порядка на двуокись серы и хлор. При 552 К константа скорости диссоциации равна 6,09-Ю мин , а при 602 К она составляет 2,74-10 3 МИН". Определите предэкспоненциальный множитель А в уравнении Аррениуса. [c.77]

Константы скорости прямых стадий можно найти из рКа соответствующей функциональной группы и константы скорости обратной (диффузионно-контролируемой) реакции в виде 10 Ка-с и (10 - lu)/ < a M соответственно, где Ка — константа кислотной диссоциации ВН /С( — константа ионизации воды. Константа скорости всего процесса имеет максимальное значение, равное с , при условии Ка 10 М. Действительно, при Ка < Ю М меньше, чем 10 с , становится константа скорости диссоциации кислоты ВН (реакция а) с другой стороны, если Ка > 10 М, меньше, чем предельное значение 10 , становится константа скорости гидролиза основания (реакция б). Таким образом, максимальная константа скорости кислотно-основного катализа с участием воды равна 10 с [c.273]

Вычислите константу скорости диссоциации фтороводорода. [c.199]

Согласно приведенным схемам вероятность множественной атаки Т определяется отношением константы скорости проскальзывания к константе скорости диссоциации из активного центра фрагмента субстрата, остающегося после первого каталитического акта [c.94]

При выводе уравнения (1.47) было принято, что константа скорости диссоциации электронно-возбужден-ных молекул N01 описывается уравнением Касселя, т. е. [c.31]

Так как электропроводность определяется двумя факторами, а именно подвижностью носителей зарядов и их числом, то следующий этап исследования состоял в разделении этих переменных. Реакция диссоциации молекулы воды на ионы и подвижности водных ионов во льду и воде были изучены в работе Эйгена и Майер (1964). К тонкому кристаллическому образцу прилагалось электрическое поле такой величины, чтобы все заряды, которые образуются в образце, достигали электродов (измерялся ток насыщения). Величина тока насыщения в первом приближении пропорциональна константе скорости диссоциации молекулы Н2О на ионы и объему образца. Константу скорости рекомбинации они определили методом нарушения равновесия процесса диссоциации мощным электрическим импульсом, имеющим амплитуду 50—150 кв см [c.60]

Определяемая экспериментально константа скорости является, видимо, произведением константы скорости лимитирующей стадии и констант равновесия стадий, ей предшествующих. Вероятно, во многих случаях лимитирует процесс стадия, в которой происходит ионизация связи. Константы скорости диссоциации молекул на ионы в зависимости от их строения меняются в широком интервале. Это иллюстрируют [c.279]

Такая вариация в значениях констант диссоциации обусловлена энергией гетеролитического расщепления соответствующей связи чем выше эта энергия, тем меньше константа скорости диссоциации. [c.280]

Таким методом были определены константы скорости диссоциации органических кислот и окислительновосстановительные реакции. Этот метод позволяет измерять времена химической релаксации до. 10" с. [c.328]

Оценить константу скорости диссоциации О при высоком давлении и 7= 2000 К, если "д = 494 кДж/моль, а со,, = 1580 см . [c.142]

Кинетический метод применен для изучения комплексообразования лантана с ПАР [776. Авторы установили, что скорость комплексообразования определяется медленным разрывом внутримолекулярной водородной связи между оксигруппой и атомом азота азогруппы. Константы скорости диссоциации и рекомбинации этой водородной связи определены при 25° ( г = 0,1) и равны 6,4- [c.37]

Значение р. можно найти из уравнения (12), в котором т — средняя продолжительность жизни молекулы НА, а О — ее коэффициент диффузии. Среднее время жизни т определяется обратной величиной константы скорости диссоциации НА [c.338]

Кута [56] показал, что в полном соответствии с уравнением (69) зависимость предельного кинетического тока от концентрации борной кислоты является нелинейной, и вычислил соответствующие константы скорости диссоциации и рекомбинации. [c.342]

Корыта [74], используя уравнение (72), нашел величину константы скорости диссоциации комплекса кадмия с нитрилтриуксусной кислотой С(1Х при [1 = 0,1 kd,z5 = (3,0-10 [Н + ] + 1,6) сек . [c.346]

Подобным образом были найдены константы скорости диссоциации комплексов с нитрилтриуксусной кислотой свинца [75] kd = 1,1 У X Ю [Н + ] се/с при ц = 0,2 (в условиях, в которых проводился эксперимент, можно было определить только значения констант скорости, зависящие от И ) и марганца [76] kd = (0,92-10 [Н + ] 4- 5,3) сек при я = 0,1. Точно так же были определены [77 ] значения констант скорости диссоциации и образования комплекса кадмия с этилендиаминтетрауксусной кислотой [c.346]

С(1(СЫ) 1 1 d( N)2+ N с константой скорости диссоциации кп = 8,0 х X 10 сек 1 при = 0,1 [781. [c.347]

В связи с тем, что рекинг первых членов гомологического ряда алканов изучен довольно хорошо, оказалось возможным сравнение вычисленных на основании формулы к ., =Кркр (Кр рассчитывалась по приближенной формуле (151)) констант скорости диссоциации алканов и экспериментальных значений их. Вычисленные и экспериментальные значения констант скорости распада алканов на радикалы хорошо согласуются между собой (табл. 55). [c.272]

Энергия диссоциа1Ц1и связи в mpem-бутилиероксиде равна 37 ккал/моль, и это соедииепие часто используют для инициирования свободнорадикальных реакций. Принимая, что предэкспоненциальный множитель (фактор Аррениуса) А равен 10 2 , рассчитайте величину константы скорости диссоциации при 100°С. [c.119]

Вычисление констант скорости хим. р-ций упрощается, если в неравновесной в целом системе можно вьщелить равновесные подсистемы. Константы скорости р-ций в таких сл>чаях выражаются как ф-ции т-р подсистем. Напр., константа скорости диссоциации двухатомного газа АВ при высоких приближенно представляется в виде ф-лы типа [c.218]

Я. И. Френкель (1945) высказывал предположение, что в кристаллах помимо коллективного перемещения атомов и молекул по решетке возможно движение ионов и молекул по каналам кристаллической структуры. Возможность такого механизма движения иона Н3О+ во льду I была рассмотрена (Зацепина, 1969). Как было уже сказано, пустоты канала гексагонального льда допускают движение по ним част1щ радиуса 1,2А. Таким образом, как Н+ ионы, так и ионы Н3О+ (ионы Н3О+ имеют радиус 1,0—1,1 А (Конуэй, 1968)) могут двигаться по каналам в структуре льда со средней скоростью, определяемой энергией теплового движения. При своем движении ион рассеивается на каркасе, но движение его продолжается до тех пор, пока он случайно не столкнется, с ионом противоположного знака и не произойдет рекомбинация. В результате проведенных оценок было получено зна-чение для константы скорости диссоциации 2-10- сек, ко- [c.62]

Эта константа характеризует термодинамическую устойчивость комплексного иона, т. е. устойчивость, не зависящую от времени. Существует еще кинетическая устойчивость, определяемая константой скорости диссоциации комплекса на составные части. Важнейшим понятием в координационной химии является координационное число центрального атома и лиганда. Для центрального атома, например в [ o(NH2 Hз)б] координационное число равно 6. Оно характеризует число электронодонорных (а иногда и электроноакцепторных) атомов, которые вступают в прямой контакт с центральным атомом металла за счет сил донорно-акцепторной связи. В гек-са(метиламин)кобальт(Ш)-ионе контактными (донорными) атомами являются атомы азота, составляющие вместе с Со(Ш) координационный узел oNg. Координационное число и иона металла зависит от его положения в периодической системе, заряда и радиуса, а также от структурно-энергетических свойств лиганда, особенно природы его контактного атома. Максимальное и стабильное координационное число для Ag Hg" , ТГ равно двум, для Hg u — [c.157]

Константы скорости диссоциации и рекомбинации можно определять и в том случае, если ooтвeт tвyющaя слабая кислота не восстанавливается, однако дает предельные токи разряда ионов водорода, определяемые скоростью диссоциации кислоты. Единственный пока случай такого рода обнаружил Кута [56], исследуя полярографическое поведение борной кислоты. При расчетах он использовал уравнения, выведенные Ганушем [ 11 ] для схемы [c.341]

Рюйчи [57, 58] предложил другой способ определения констант скорости диссоциации слабых невосстанавливающихся кислот (дающих лишь волну разряда ионов водорода). В систему, содержащую слабую кислоту и ее анион, добавляется в избытке вещество, восстанавливающееся при сравнительно положительных потенциалах с потреблением ионов водорода (например, азобензол). Как было показано в гл. XII, вещество, восстанавливающееся с потреблением ионов водорода, в небуферной среде, как правило, дает две волны. Если все протолитические равновесия устанавливаются достаточно быстро, то более положительная волна ограничена диффузией к поверхности электрода свободных ионов водорода и других доноров протонов, а при восстановлении, отвечающем второй волне, потребляются ионы водорода из воды. Однако если донором ионов водорода, потребляемых при восстановлении, отвечающем первой волне, является слабая кислота, то высота этой волны определяется скоростью предшествующей реакции диссоциации этой кислоты [c.342]

Предшествующей реакцией в этом случае, строго говоря, является не диссоциация слабой кислоты, а ее протолитическое взаимодействие с акцептором протонов (в опытах Рюйчи, наиример, с азобензолом). Поэтому по методу Рюйчи можно определять не константу скорости диссоциации кислоты, а скорость ее взаимодействия с основанием — акцептором протонов. Подробнее об этом см. Майрановский С. Г., Успехи химии, Л Ь 1 (1964) М а i г а m о v s к i i S. G., J. Ele troanal. hem., 6, № 2, 77 (1963).— Прим. перев. [c.342]

Из этого уравнения следует, что зависимость д/л У Ь от г д/л представляет собой прямую, величина углового коэффициента которой позволяет вычислить константу скорости диссоциации ка. Рюйчи [58], используя упрощенное выражение М Он+/Оа- для уксусной кислоты в водно-спиртовом растворе (48 об.% спирта), где Ка = 4,7-10 , нашел следующие значения ка = 2,1-10 се/с" и 2= 4,4- моль -л-сек . На основании приведенного выше выражения рассмотрены [58] условия, при которых становятся заметными отклонения от чисто диффузионного тока, 1а = ха ]/ ). Скорость предшествующей реакции диссоциации оказывает заметное влияние на величину предельного тока в том случае, когда константа диссоциации имеет очень маленькое значение Ка< 10 ). [c.344]

Если нитрилтриуксусная кислота присутствует в избытке, то предшествующая электрохимической стадии химическая реакция протекает по законам реакций первого порядка, и для вычисления константы скорости диссоциации комплекса ка можно использовать выражение Коутецкого [уравнение (33)], в котором следует положить д = ка [ка является функцией концентрации ионов водорода) и а = [Сс1Х ]/1Сс1 + ] = Д сах-[X " ]. Если [Х ] выразить через аналитическую концентрацию нитрилтриуксусной кислоты Сх = [Х ] + [НХ ], причем ее константа диссоциации Ка, = [Н + ] [Х -]/[НХ -], то [Х -] = Ка,Сх/т ] + Ка,)- При работе в буферных растворах с pH 4—б величина [Н + ] значительно превышает [c.345]

В сложных случаях, когда происходит ступенчатое комплексообразование металла с лигандом X, для вычисления константы скорости диссоциации kd необходимо пользоваться выражением в общем виде. При выводе этого выражения предполагалось, что реакцией, определяющей скорость процесса, является диссоциация комплекса МеХ на MeX -j и что электрохимически активными являются лишь свободный катион и комплексы от МеХ до МеХй-1, в то время как остальные комплексы от МеХд до МеХп считались неактивными. После подстановки в уравнение (33) соответствующих выражений для q и а с учетом ступенчатого комплексообразования находим общее уравнение для расчета константы скорости диссоциации kd [c.346]

Константа скорости образования комплекса цинка с одним анионом глутаминовой кислоты, как было найдено [173[, равна к,. = 4 х X 10 Л10Л 1 константа скорости диссоциации этого комплекса [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология