Окисление влияние на образование карбоний-ионов

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

Возможность образования протонированного эпоксида, способного далее изомеризоваться в оксосоединение или превращаться под влиянием аниона кислоты в продукт раскрытия цикла, подтверждена экспериментально. Кинетическими методами показано, что при окислении фенилзамещенных олефинов -стирола и 3-фенилциклогексена параллельно с соответствующими эпоксидами образуются изомерные карбонильные соединения [249]. При этом вероятность образования оксосоединения из 3-фенилциклогексена значительно меньше, чем из стирола, в связи с нарушением планарности колец бензола и циклогексена, что приводит к дестабилизации иона карбония. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология