Образованно карбоний-ионов

Образование окрашенных соединений при растворении ароматических углеводородов с конденсированными бензольными ядрами в концентрированной серной кислоте было известно уже давно, а поразительное сходство УФ-спектров антрацена и дифенилэтилена говорит об образовании карбоний-иона [22]. [c.43]

Поскольку соответствующие энергии активации выше этих значений или равны им, некоторые из стадий крекинга должны быть столь же медленными, как образование карбоний-иона, или даже медленнее. Судьба каждого карбоний-иона определяется относительными скоростями крекинга и переноса водорода [c.129]

Серная кислота катализирует реакцию олефинов со многими другими веществами кислота является, по-видимому, донором протонов для олефина при образовании карбоний-иона. Например, раствор олефинов в ледяной уксусной кислоте в присутствии очень небольшого количества серной кислоты дает хорошие выходы т/)ет-алкилацетатов при комнатной темнературе и отличные выходы ацетатов м-олефинов при средних температурах (см. ниже — обсуждение реакции олефинов с органическими кислотами). Наиболее интересным примером реакции, катализируемой. серной кислотой, является превращение изобутилена в (СНз)зС СОдН, (Осуществляемое с выходом 60%, под воздействием 73 %-ной кислоты и окиси углерода при 100° и 875—900 ат [18] [c.356]

Все данные указывают на то, что реакции Фриделя-Крафтса идут через стадию образования карбоний-ионов, или в некоторых случаях через сильно поляризованные молекулы. Образование таких полярных промежуточных соединений должно идти сравнительно трудно в неполярной среде, часто применяемой для реакций Фриделя—Крафтса. Однако эти слои -комплексов являются сильно полярными веществами, которые должны значительно облегчать образование таких полярных промежуточных соединений. [c.433]

Прямые измерения этих равновесий невозможны, потому что ряд каталитических реакций (полимеризация, изомеризация, перенос водорода и т. п.) начинаются сразу же после образования карбоний-иона в сильнокислых средах. [c.40]

Из данных табл. 11.1 видно, что общая глубина превращения на катализаторе N 8 + АЬОз + 8102, обладающем умеренной гидрирующей и высо кой кислотной активностью, значительно больше, чем на алюмосиликате, не обладающем гидрирующей-дегидрирующей активностью, и на катализаторе N1 + А Оз + 8Юг, имеющем высокую гидрирующую и низкую кислотную активность. Это объясняется образованием на гидрирующих-дегидрирующих активных центрах олефинов (в малой концентрации), легко инициирующих образование карбоний-ионов гид-рирующие-дегидрирующие активные центры предотвращают также закоксовывание соседних кислотных центров. Малая скорость крекинга на катализаторе с высокой гидрирующей активностью помимо низкой кислотной активности его, вероятно, объясняется насыщением карбоний-ионов при реакциях типа , зависимость соотношения [c.277]

Поэтому образование карбоний-иона легче всего протекает с третичными атомами С, в то время как карбанион легче всего образуется с первичными атомами С. [c.66]

Сильные льюисовские кислоты присутствуют либо в виде активных центров (разд. П.З. Б), либо как адсорбированные положительные ионы R+ или Н" , и наиболее вероятный механизм образования карбоний-иона будет рассмотрен ниже. [c.125]

Природа стадии образования карбоний-иона была предметом многочисленных дискуссий это может быть либо отрыв гидрид-иона от молекулы парафина на льюисовском кислотном центре 1266], либо присоединение протона к олефину на бренстедовском кислотном центре [261, 267]. Следы олефина могут присутствовать в виде примеси или образоваться в результате небольшого термического крекинга. [c.127]

Изомеризация олефинов под действием кислот и солей протекает через промежуточное образование карбоний-ионов [c.93]

Таблица 4.5. Теплота образования карбоний-ионов

Данные о теплотах образования карбоний-ионов позволяют рассчитать тепловые эффекты их реакций в газовой фазе. В приводимых ниже данных наряду с достаточно падежными попользованы оценочные значения теплот образования карбоний-ионов, однако точность оценки позволяет считать, что ошибки в определении тепловых эффектов не искажают характера закономерностей термохимии реакций карбоний-ионов. [c.166]

Так как наиболее легко идет распад с отщеплением третичных карбоний-ионов, в продуктах распада н-парафинов с числом атомов углерода 4 и более преобладают изоструктуры (изопарафины и изоолефины). Ввиду того, что реакция образования карбоний-иона из молекулы парафинового углеводорода [c.200]

Олефиновые углеводороды. При присоединении протона к молекуле олефина образуется такой же карбоний-ион, как при отрыве гидрид-иона от молекулы парафина, что определяет общность их реакций при каталитическом крекинге. Однако скорость крекинга олефинов на 2—3 порядка больше скорости крекинга соответствующих парафинов, что объясняется значительно большей скоростью образования карбоний-ионов из олефинов при присоединении протона по я-связи. Различие в энергетике образования карбоний-ионов из олефиновых и парафиновых углеводородов может характеризоваться разностью теплот газофазных реакций [c.204]

Карбоний-ион с пептакоординированным атомом углерода, образовавшийся из изобутана па первой стадии алкилирования, предстанляет собой, по-видимому, довольно лаоряжепную структуру, от которой льюисовский кислотный центр в состоянии оторвать два водородных атома совместно с электронной парой. В результате возникает традиционный карбоний-пон трет/1-бутила, который взаимодействует с молекулой бутена с образованием карбоний-иона С . Если через Ь и И—О—Ъ обозначить кислотные центры Льюиса и Бренстеда соответственно, то первые три стадии алкилирования [c.347]

Образование карбоний-ионов [c.285]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

По современным представлениям, коксообразование на алюмосиликатном катализаторе протекает путем постепенного отрыва атомов водорода от адсорбированных на поверхности катализатора ненасыщенных молекул [15, 252]. Карбоний-ион взаимодействует с молекулой олефина, образуя новый ненасыщенный карбоний-ион, после распада которого образуется диолефин, а после повторения процесса — триолефин и т. д. Образование карбоний-ионов зависит, в первую очередь, от кислотности катализатора. Нейтрализация кислотного центра катализатора (например, щелочными металлами) уменьшает возможность протонного обмена между катализатором н карбоний-ионом, что, в свою очередь, уменьшает коксообразование. Хотя щелочные и щелочноземельные металлы тормозят реакцию коксообразования, степень их влияния на образование кокса для различных металлов неодинакова. [c.176]

Первой стадией реакции является образование я-комплекса ароматического соединения с молекулой хлора. Катализатор взаимодействует с этим комплексом, что помогает поляризации связей и образованию карбоний-иона [c.423]

Основной химической реакцией при алкилировании является образование карбоний-ионов путем присоединения протона к олефину. Протон поставляется протонодонорным кислотным катализатором, в данном случае серной или фтористоводородной кислотой [20]. Быстрое развитие спектроскопических методов анализа, среди которых главная роль принадлежит методу ЯМР, сделало возможным определять структуру карбоний-ионов [25]. Оказалось, что в таких катионах число углеродных атомов было равно 10 и больше. Соли Н25 04 и замещенных циклопентадиенильных катионов образовывали шлам в кислоте на промышленных установках. [c.252]

Реакционная способность ароматических углеводородов возрастает с увеличением массы, но все же она значительно меньще, чем у изомерных моноалкилбензолов [29]. Инициирование реакций каталитического крекинга алкилароматических углеводородов, так же как и парафиновых, начинается с образования карбоний-иона в результате присоединения протона катализатора. Между молекулами ароматических углеводородов или между ними и оле-финами (или другими непредельными углеводородами) происходит конденсация. В результате образуются полициклические ароматические углеводороды вплоть до асфальтенов и кокса [30], поэтому при переработке сырья со значительным содержанием полициклических углеводородов и одинаковой глубине превращения образуется значительно больще кокса, чем при переработке сырья, содержащего преимущественно моноциклические ароматические углеводороды. [c.50]

Олефиновые углеводороды. Крекинг олефиновых углеводородов, образующихся в результате расщепления парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, а также самих олефинов, является вторичной реакцией. Инициирование реакции крекинга, как и других реакций, происходит в результате образования карбоний-иона. Если этот ион достаточно велик (Се и более), то он может расщепляться в р-положении с образованием олефина и меньщего (вторичного) карбоний-иона, а вновь образовавшийся ион, если это возможно, изомеризуется в третичный ион. Если же карбоний-ион невелик (Сз—С5), то он превращается либо в олефин (в результате передачи протона катализатору или нейтральной молекуле олефина), либо в парафин (в результате присоединения гидрид-иона от нейтральной молекулы) [29]. [c.50]

Образование карбоний-иона [c.159]

Для объяснения механизма реакции Принса было предложено несколько вариантов. В настоящее время считают, что процесс протекает через образование карбоний-иона из формальдегида и кислоты [c.666]

Механизм алкилирования фенола диизобутиленом хорошо объясняется протонной теорией, т. е. промежуточным образованием карбоний-иона при присоединении протона катализатора [c.31]

По Уитмору при реакции присоединения галоидоводородов к олефинам сначала протон присоединяется к олефину с образованием карбоний-иона, затем отрицательный ион галоида присоединяется к атому углерода с недостаточным количеством электронов. Так, для пропилена реакцию можно написать так [c.367]

Стадия 3. Образованный карбоний-ион претерпевает дальнейшее превращение в соответствии с правилом расщепления но Р-связи (углерод-углеродная связь разрывается при атоме углерода, который находится в -положении по отношению к карбо-ниевому углероду). [c.337]

Адсорбция индивидуальных углеводородов (н-бутана, изобутана, к-гептана и н-октана) на кислотных участках алюмосиликатного катализатора была изучена Эмметтом с сотрудниками [292, 293]. При низких температурах наблюдалась значительная адсорбция, но нри температурах начала крекинга адсорбировались очень малые количества парафинов. По-видимому, не требуется, чтобы количество углеводородов, адсорбируемое катализатором в течение времени, которое необходимо для крекинга, было очень большим. Определяющей скорость стадией является, вероятно, образование карбоний-иона. [c.340]

Следующее звено полимеризации — соединение исходного карбонин-иона с другой молекулой олефина и образование карбоний-иона большего молекулярного веса [c.11]

Высокая кислотность серной кислоты предопределяет ее большую активность в реакциях, связанных с пере-.мещением протона и образованием карбоний-ионов. По мнению некоторых авторов, этим обу.ловлена меньшая избирательность серной кислоты, чем фтористоводородной, в реакция ал илирования, так ак в оптимальных для алкилирования условиях серная кислота способна ускорять и реакции скелетной изомеризации, гидрополи-мерпзации, миграции метильных групп и другие, лроис-ходящие с перемещением протона. [c.70]

Более того, Хиршлер [58] ставит под сомнение само существование льюисовских центров, указывая, что следы кислорода либо в реагентах, либо на поверхности катализатора легко могут окислить трифенилметан до трифенилкарбинола бренстедовская кислотность должна привести к образованию карбоний-иона. Как известно, такая реакция действительно происходит в кислотных средах, в которых сила кислоты больше, чем в 50%-ной N2804, и процесс этот ускоряется при действии света. Удаление гидрид-иона заменяется окислением, катализируемым кислотой, и для этого необходимы сильные бренстедовские кислотные центры. [c.58]

Начальная стадия (образование карбоний-иона) непосредственно связана со сродством к протону (основностью) олефина этим объясняется повышенная реакционная способность изобутена и стирола по сравнению с н-бутенами или этиленом. С апротонными катализаторами, как, например, AI I3+R I или Т1СиЧ-НН, вместо присоединения Н" происходит присоединение R , и этот радикал входит в состав полимера [212] в качестве концевой группы. [c.105]

Образование карбоний-иона (разд. IV.2) на кислотных катализаторах крекинга, например на Si02—AI2O3, и структура этих катализаторов (разд. И.З. Б) уже обсуждались выше. [c.123]

К настоящему моменту нет единой точки зрения на механизм действия цеолитов. Миначев и Рубинштейн с сотрудниками [701 считают, что в цеолитах активные центры при катализе реакций с образованием карбоний-иона расположены на шестичленных кольцах алюмосиликатной решетки, не занятых катионами металлов. Такие [c.40]

Сырье. Сродство к протону этилена, пропялена, бутена-1 и изобутена составляет соответственно 632, 724, 724 и 783 кДж/моль (151, 173, 173 и 187 ккал/моль). Из этих данных видно, что этилен протонизируется значительно труднее, чем пропилен и бутены, а изобутен — легче, чем пропилен и бутен-1. Так как образование карбоний-иона из этилена затруднено, полимеризация его происходит только при 250 °С и выше. Поскольку при высоких температурах велика роль побочных реакций, полимеризация этилена приводит к образованию наряду с олефиновыми парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов. Парафиновые углеводороды содержатся в основном в головных, фракциях полимеризата. [c.196]

Этот углеводород легко реагирует в концентрированной кислоте НТ504. Его поведение исследовали в кислоте, концентрация которой менялась от 92,36 до 98,53% (рис. 6) [15]. Реакции обычно предшествовал индукционный период, продолжительность которого была обратно пропорциональна силе кислоты. В течение этого периода выделялось небольшое количество ЗОг из-за восстановления НгЗО в процессе образования карбоний-ионов. Превращение 2,3,4-триметилпентана, вероятно, протекает через образование этих ионов длина цепи, определенная для этой реакции, равнялась 860 [16]. [c.19]

Принципиальное действие добавки прямоцепочечного парафинового углеводорода к исходному парафину заключается в снижении количества олефина, участвующего в инициировании цепи. Это, в свою очередь, уменьшает выход алкилата, образующегося при обрыве цепи и содержащего преимущественно триметилпентаны. В конкретном примере при разбавлении исходного изобутана пропаном протекает преимущественно присоединение пропилена к грег-бутилкарбоний-иону с образованием карбоний-иона + (промежуточное соединение в синтезе изогептанов), а не реакция переноса водорода. [c.47]

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму . Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуетс 1 карбоний-ион он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород. [c.321]

Исследуя природу реакции алкилирования изобутана бутиленами, Шмерлинг /26-28/ пришел к вьгаоду, что данную реакцию можно рассматривать как полимеризацию молекулы алкена под действием кислотного катализатора, которая сопровождается очень быстрым переносом водорода. Схема катализируемой кислотами полимеризации, в частности полимеризация изобутилена, предполагает образование карбоний-иона. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология