Замыкание и раскрытие цикла, конротаторное н дисротаторное

Вращение заместителей, которое сопровождает замыкание,или раскрытие циклов, может быть конротаторным или дисротаторным, т. е. может иметь ось или плоскость симметрии. Этот элемент симметрии должен соответствовать симметрии занятой орбитали с наиболее высокой энергией (ВЗО) [c.391]

Объяснение стереохимии реакций электроциклического замыкания и раскрытия циклов — первое достижение теории сохранения орбитальной симметрии, разработанной Вудвардом и Гофманом. Различают два типа электроциклизаций. В первом вращение р-орбиталей х-электронной системы осуществляется в одном направлении и приводит к образованию новой а-связи, во втором — вращение происходит в разных направлениях. П вый процесс называют конротаторным (рис. 4.17, о), второй — дисротаторным (рис. 4.17, б). Правила Вудварда — Гофмана позволяют определить, какой из типов замыкания цикла предпочтителен, и тем самым предсказывают стереохимию образующегося циклического соединения. Правила определяются числом х-электронов, образующих сопряженную ациклическую систему, и тем, протекает ли процесс в основном состоянии (термическая реакция) или в первом возбужденном состоянии (фотохимическая реакция) полнена. Иллюстрация правил- Вудварда — Гофмана приведена на рис. 4.17. [c.104]

Первый тип замыкания цикла (рис. 8.30, а) является процессом, обратным дисротаторному раскрытию цикла. Поскольку обе реакции включают вращение концов цепи в противоположных направлениях, оба процесса могут быть отнесены к дисрота-торным. Аналогично другой процесс (рис. 8.30,6) соответствует конротаторному замыканию цикла. Если произведение ацг цз в уравнении (8.90) положительно, то 6В отрицательно при отрицательном Рг8 и положительно — при положительном р . В первом случае благоприятно дисротаторное замыкание цикла. При положительном Ргз предпочтительнее конротаторное замыкание цикла. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология