Полиуретаны, межфазная поликонденсация, влияние pH среды

Таким образом, побочные реакции гидролиза в межфазной поликопденсации могут играть большую роль. Учитывая это, соответствующим подбором условий проведения процесса можно затормозить эти реакции и уменьшить их влияние на ход реакции. Мы уже отмечали выше, что одним из возможных вариантов этого является использование в межфазной поликонденеации в некоторых случаях определенного избытка хлорангидрида по сравнению с эквимолекулярным количеством [55, 61, 68, 70, 119]. При синтезе межфазной поликонденсацией поликарбонатов уменьшение гидролизуемости фосгена достигают различными вариантами введения в сферу реакции щелочи и фосгена поддерживанием на определенном уровне температуры реакции, изменением количества вводимого в реакцию щелочного агента, природы органической фазы и т.п. [12,23, 24, 39, 140—145]. Поскольку на подверженность гидролизу ряда бмс-хлорформиатов гликолей большое влияние оказывает pH среды [51], для успешного синтеза межфазной поликонденсацией полиуретанов целесообразно использовать в качестве акцептора хлористого водорода вместо едкого натра менее сильный щелочной агент — карбонат натрия [36], а также создавать наиболее подходящую pH среды с помощью буфера [100]. [c.513]

Большое влияние pH среды оказывает и на образование полиуретанов межфазной поликонденсацией. Так, при взаимодействии тетраметплендиа-мина с (Змс-хлорформиатом тетраметиленгликоля в среде толуол — вода полимер с максимальным выходом (70%) и максимальной характеристической вязкостью получается при проведении ноликонденсации при pH 11,5, При высоких значениях pH значительно возрастает скорость гидролиза бис-хлор формиата, однако при значениях pH ниже 11,5 уменьшается скорость образования полимера. По-видимому, при pH 11,5 создаются условия, более выгодные для протекания основной синтетической реакции, чем гидролиза хлорангидридных групп. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология