Бутаны цис и тракс Бутены

Важная работа, посвященная изучению равновесия, реакции, принадлежала американским химикам Ф. Фрею и В. Генке [216]. Они изучали дегидрогенизацию этана, пропана и -бутана при 350—450° С в присутствии гелеобразной окиси хрома. Их работа показала степень диссоциации в ряду этан—пропан—бутан резко повышается с увеличением молекулярного веса углеводорода при дегидрогенизации н-бутана образуется смесь трех изомерных бутенов бутен-1, г мс-бутен-2 и тракс-бутен-2, равновесные концентрации которых не зависят друг от друга. Свободная энергия образования цис- и тра с-бутенов-2 оказалась меньше энергии образования бутена-1,что объясняло его большую устойчивость. Наличие в продуктах дегидрогенизации к-бутана небольших количеств дивинила авторы объяснили дегидрогенизацией бутиленов. Исследования с применением меченых атомов [217] подтвердили сделанный ими вывод. Фрей и Генке получили один из первых патентов по дегидрированию парафиновых углеводородов на окисных катализаторах [218]. [c.172]

Эти явления, как нам кажется, связаны со следующим. В работе [2] было показано, что в цеолитах типа А с небольшими степенями обмена коэффициент диффузии в микропорах значительно выше для транс-бутена-2 по сравнению с н-бутаном, бутеном-1 и г мс-бутеном-2, причем с ростом степени обмена это различие уменьшается. С увеличением давления прессования уменьшается вторичная пористость цеолитов и поэтому уменьшается и перенос всех С4-углеводородов в транспортных порах и, следовательно, возрастает перенос через микропоры. Вследствие меньшего диффузионного сопротивления для транс-бутеяа-2 этот углеводород предпочтительно адсорбируется, что приводит к росту его динамической емкости. Меньшая величина этого эффекта для цеолита с более высокой степенью обмена (Mg39NaA по сравнению с цеолитом Mg31NaA) может быть объяснена тем, что, как указывалось ранее 12], различие в скоростях интракристаллитной диффузии тракс-бутена-2 и других ( -G4-) углеводородов — уменьшается с повышением степени обмена. [c.134]

Неожиданным является большая подвижность транс-6утел -2 при низком содержании ионов Са +. Это явление можно понять только при учете индуцированного момента. Известное особое положение тракс-изоме-ров проявляется, как и следует ожидать, также и при весовых измерениях адсорбции. Скорости адсорбции бутена-1 и цис-бутепа-2 заметно меньше, чем для транс-бутеяа-2, но существенно больше, чем для м-бутана. Очевидно, что и другие к-бутены легче преодолевают блокированные окна, чем к-бутан. Это явление также может быть объяснено взаимодействием поля с индуцированными диполями к-бутенов. Заметное облегчение диффузии i ti -бyтeнa-2 в присутствии бутена-1 связано с постоянным диполь-ным моментом бутена-1. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология