Константы скорости адсорбции

Проведенное исследование позволяет сделать вывод, что точность оценивания параметров повышается с увеличением радиуса гранул адсорбата и возрастанием объемных скоростей газа-носителя. При увеличении констант скорости адсорбции и адсорбционно-десорбционного равновесия Ка необходимо увеличивать продолжительность подачи импульсов и время между измерениями выходных концентраций реагентов. Необходимо отметить, что удачный выбор временных промежутков между измерениями концентраций Ai позволяет значительно повысить точность определения параметров моделей кинетики адсорбции. Заметим, что влияние различных факторов на точность оценок рассчитывалось при радиусе гранул адсорбата = 2,5 мм, что соответствует радиусу зерна катализатора широкого класса и объемной скорости W = = 1,57 мл/с [69, 24]. [c.218]

После подстановки соотношений (3.26) и (3.27) в выражения для констант скоростей адсорбции и десорбции (3.4) и (3.5) получим [c.93]

С этих же позиций могут быть объяснены наблюдаемые закономерности кинетики каталитических процессов. Различные формы моделей кинетики процессов адсорбции и десорбции с учетом вида твердой поверхности приведены в табл. 3.3. Здесь же указаны основные параметры моделей кинетики — константы скорости адсорбции и десорбции К ,. [c.151]

Выражение (III. 50) вместе с ранее полученными позволяет проанализировать зависимости константы скорости адсорбции от различных факторов. Из уравнения (III. 45) следует, что в начале процесса адсорбции, когда степень заполнения поверхности мала, скорость адсорбции максимальна, ио мере же роста степенн [c.127]

Исследуем зависимость точности оценки упомянутых параметров от формы входного тестирующего сигнала и размера гранул адсорбента, / -оптимальную форму входного сигнала заданного объема будем строить из прямоугольных блоков, соответствующих сигналу 1 (табл. 4.6). Контуры сигнала 2 ограничивают высоту и длину возможных тестирующих воздействий. Результаты перебора формы входных сигналов, включающих пять и семь блоков, представлены сигналами 4, 6 (Ь-оптимальны) ш 3, 5 (наименее информативны). Сравнение последних показывает, что для повышения качества получаемых оценок параметров форма входного сигнала должна быть как можно более резкой. Например, при вводе в микрореактор тестирующего сигнала 4 стандартное отклонение идентифицируемых параметров получается в 2 раза меньше, чем при вводе сигнала 3 (табл. 4.6). Однако даже в случае оптимального сигнала и радиуса гранул адсорбента оценка константы скорости адсорбции ка незначима (что подтверждают и работы зарубежных авторов [60—65]). [c.217]

В настоящем исследовании показано, каким образом могут-быть определены константы адсорбционного равновесия для веществ, хемосорбируемых на активных центрах, а также константы скорости адсорбции и десорбции при условии, что эти скорости не слишком высоки. Из зависимости констант адсорбционного равновесия от температуры можно определить свободную энергию, теплоту и энтропию адсорбции. [c.361]

Kav a2 — константы скорости адсорбции на поверхности раздела из растворов 1 и 2 соответственно К , — константы скорости десорбции с поверхности раздела фаз в растворы 1 и 2 соответственно Сц, ji — концентрации растворов 1 и 2 вблизи поверхности раздела фаз Ь — доля поверхности контакта фаз, покрытая адсорбированными молекулами х , — константы, учитывающие эффект взаимодействия между адсорбированными молекулами. [c.244]

В общем случае плотность распределенного источника может отличаться от плотности стока массы в потоке. Отмеченное обстоятельство может иметь место, например, при адсорбции вещества, растворенного в жидкости или газе, на поверхности насадки, когда константа скорости адсорбции не совпадает с константой скорости десорбции к . При этом математическая модель рассеивания вещества в потоке жидкости или газа в насадке примет вид для проточной зоны [c.373]

Определяем скорость адсорбции шв=о экстраполяцией зависимостей от бр (рис. 54,6) до 0к = 0. Сведем полученные экстраполяцией значения скорости адсорбции, константы скоростей адсорбции при азличных концентрациях малеиновой кислоты. [c.430]

К константы скоростей адсорбции и десорбции g, к — константы. [c.288]

Для статистических расчетов распределения по ДЯ и MJ эквивалентны тепловым эффектам адсорбции Qa или десорбции Qo при расчетах равновесий, а при кинетических расчетах—энергии активации Е. Эти величины являются основными для теории неоднородных поверхностей, так как тепловые эффекты определяют относительную степень заполнения при адсорбции и константу равновесия при химической реакции. Относительные величины энергии активации определяют константы скорости адсорбции, десорбции и каталитических реакций. Сложные математические расчеты различных случаев равновесий и кинетики процессов на неоднородных поверхностях здесь не приводятся. Делающие могут ознакомиться с ними подробнее в монографии С. 3. Рогинского [57]. [c.156]

Константа скорости адсорбции зависит от температуры и концентрации адсорбируемого компонента. [c.279]

Обозначив полученное выражение через константу k , которая является константой скорости адсорбции, интегрированием уравнения (III. 43) получим новое выражение для л. Так как х отражает скорость адсорбции, то при х = Ь степень заполнения гюверхности равна степени заполнения при достижении равновесия, т, е. 0 = = 0р. Для этих пределов имеем [c.126]

Формальный вывод уравнения (III. 47) можно было начать сразу с соотнощения (111.45). Однако интересно вскрыть физический смысл константы скорости адсорбции Именно от ее значения зависит время установления адсорбционного равновесия. В соотношении (111.43) для кс величину V, можио представить с помощью выражения из молекулярно-кинетической теории [c.127]

Из уравнений (3.26) и (3.28) вытекает, что места с наибольшей адсорбционной способностью (наименьшие AG и наибольшие В(s)) характеризуются наименьшей энергией активации процесса адсорбции и соответственно наибольшей константой скорости адсорбции. Для процесса десорбции, очевидно, имеют место обратные зависимости (3.27), (3.29). [c.93]

В общем случае адсорбционные коэффициенты, а также константы скоростей адсорбции и десорбции могут являться функцией потенциала. В каждом конкретном случае этот вопрос требует специального анализа. [c.94]

Отношение констант скорости адсорбции и десорбции есть также константа [c.335]

Вторая константа в уравнениях Шишковского и Ленгмюра — величина, обратная адсорбционной активности вещества (отношение константы скорости десорбции к константе скорости адсорбции а = - = Кл [c.41]

I — энергия ионизации константа интегрирования /м — ионизационный потенциал металла /С.дс — константа скорости адсорбции Кр — константа равновесия К — константа скорости реакции р — давление [c.4]

Если молекулы на поверхности и свободные молекулы в газовой фазе находятся в равновесии, то заполнение будет зависеть от давления системы. Зависимость 0 от давления при постоянной температуре называют изотермой адсорбции системы. Простейший тип изотермы основан на представлениях о равноценности каждого адсорбционного центра и способности молекулы адсорбироваться независимо от того, заняты или нет соседние центры. Предполагается, что адсорбированные молекулы находятся в динамическом равновесии со свободными молекулами, поэтому, обозначая константы скорости адсорбции и десорбции через аде и Адес соответственно, можно записать [c.266]

Обычно каталитические эксперименты проводят на лабораторных микрокаталитических установках при стационарном и нестационарном протекании процессов диффузии и адсорбции реактантов при этом одним из наиболее перспективных способов исследования физических свойств катализаторов и адсорбентов является экспрессный импульсный хроматографический метод, позволяющий в ограниченные промежутки времени для значений технологических параметров, близких к промышленным, получить (в частности, для MOHO- и бидисперсных моделей зерен катализаторов) важную информацию о численных величинах их констант, таких, как эффективные коэффициенты диффузии в макро- и микропорах, константы скорости адсорбции, константы адсорбционно-десорбционного равновесия, коэффициенты массоотдачи. Для оценки последних применяются метод моментов, метод взвешенных моментов, методы, использующие в своей основе преобразования Лапласа и Фурье и т. д. Однако все они обладают существенными недостатками применимы только для линейно параметризованных моделей, не позволяют провести оценку точности полученных параметров и оценку точности прогноза по моделям, не допускают проведение планирования прецизионного и дискриминирующего эксперимента. Отметим также, что при их практическом исполь- [c.162]

Численное решение записанной системы уравнений проводилось методом ортогональных коллокаций. Исследовался пример решения модели (4.20)—(4.26) с линейной кинетикой адсорбции, т. е. / (X, п, 0) = Ла (X — п1Ка), где Ка — константа адсорбционно-десорбционного равновесия Ка — константа скорости адсорбции. При проведении расчетов принимали 7 = 13 мл 7а = 5 мл к = 25,0 см/с >эф = 0,2 см7с ц = 0,4 6 = 1 г/см . Варьировали РГ от 1 до 2 мл/с, Д от 0,1 до 1 см, ка от 2 до 100 мл/г с. Ка от 1 до 50 мл/г, Д( от 3 до 10 с, а также величину и форму входного сигнала Свх t) [c.213]

Если скорость химической реакции на поверхности катализатора достаточно велика, то адсорбционное равновесие не достигается и степени заполнения поверхности молекулами реагентов нельзя определить из уравнения изотермы адсорбции. В предельном случае, когда адсорбция одного из реагентов является наиболее медленной стадией, скорость процесса лимитируется скоростью адсорбции этого реагента, и можно говорить о протекании реакции в адсорбционной области. Скорость адсорбции определяется константой скорости адсорбции и концентрацией сорбируемого вещества следовательно, кинетика процесса в адсорбционной области формально следует уравнению реакции первого порядка. Поэтому различить кинетическую и адсорбционную области только по кинетическим измерениям нельзя и при необходимости следует ставить специальные эксперименты по измерению скорости адсорбции или применять другие прямые методы исследования, например, спектроскопию адсорбированных молекул. [c.84]

Постройте кинетические кривые адсорбции (0 — lgi). проверьте прим имость уравнения м) = ксехр(—а/ 0у для описания кинетики адсорбции и определите константу скорости адсорбции. [c.428]

Учитывая соотиошеиия (111.48) и (111.49), выражение для константы скорости адсорбции (111.43) можно записать в следующем виде [c.127]

Практически, однако, при адсорбции органических веществ на 5, р-металлах непосредственно адсорбционная стадия протекает значительно быстрее диффузионной, а потому не сказывается на кинетике суммарного процесса. Именно по этой причине для многих органических веществ, обладающих высокой поверхностной активностью, на ртутном капельном электроде получаются 0, кривые, которые хорошо описываются уравнением Корыта (2.113), но из них невозможно определить константу скорости адсорбции Аа. Если же наблюдаемые 0, кpивыe отклоняются от уравнения Корыта, то это, как правило, связано с замедленной перестройкой адсорбционного слоя. [c.82]

Влияние нейтральных адсорбированных частиц (как Наде и Оадс) на процесс хемосорбции органических веществ часто в первом приближении находится в согласии с уравнением (3.57). О зависимости скорости процесса хемосорбции от степени заполнения поверхности адсорбированными ионами единого мнения нет. Торможение процесса хемосорбцин органических веществ адсорбированными анионами согласно одним данным в первом приближении удовлетворительно описывается уравнением (3.57), согласно другим — лэнгмюровским соотношением, отвечающим блокировке части поверхности анионами, Уа = аС(1—9а ). Однако в обоих случаях установлено значительное изменение константы скорости адсорбции в зависимости от природы аниона, причем ингибирующее действие анионов возрастает в ряду 042 <Н2Р04 <С1 <Вг , что совпадает с рядом роста специфической адсорбируемости анионов. [c.112]

Со — исходная концентрация раствора С — равновесная концентрация -го компонента дСМх — градиент изменения концентрации растворенного вещества по длине хроматографической колонки О — коэффициент диффузии — навеска сорбента, масса ионита О — масса иона в фазе ионита Л — ионное отношение Кадс — константа скорости адсорбции Кдес — констанга скорости десорбции [c.233]

Смотреть страницы где упоминается термин Константы скорости адсорбции: [c.126] [c.146] [c.99] [c.164] [c.6] [c.174] [c.170] [c.426] [c.222] [c.279] [c.427] [c.106] [c.351] [c.32] [c.335] [c.139] [c.40] [c.286] [c.164] [c.135] [c.13] [c.233] [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология