Бута диен в присутствии

НЕОПРЕН. При димеризации ацетилена в присутствии хлорида меди(1) получается винилацетилен Н,С = СН—С = СН. Гидрохлорирование винил-ацетилена в присутствии того же катализатора приводит к 2-хлор-1,3-бута-диену, хлоропрену. [c.509]

Процесс Октол — олигомеризация бутиленов после удаления из пиролизных фракций С4 изобутилена (иногда также и бутена-1), разработанный фирмой Huls был реализован в промышленности [41]. В настоящее время процесс лицензируется фирмой UOP . Продуктом является смесь ди-, три- и тетрамеров н-бу-тиленов. Процесс протекает в жидкой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов двух типов (А и Б). На одном из катализаторов (А) получаются олигомеры с более или менее разветвленной структурой, что предпочтительно при использовании продукта в качестве высокооктанового компонента бензина. Второй тип катализатора (Б) позволяет получать продукты менее разветвленного строения для использования в производстве пестицидов и моющих веществ. Независимо от вида применяемого катализатора, сырье должно быть тщательно очищено от кислородсодержащих и полине-насыщенных соединений. При использовании катализатора типа Б должно быть исключено присутствие сернистых соединений. Примеси диенов рекомендуется удалять селективным гидрированием, а примеси воды. [c.892]

С другой стороны, исследования в области получения синтетического каучука, проводившиеся как во время, так и после войны, показали, что некоторые органические перекиси в комбинации с другими веществами обеспечивают возможность проведения низкотемпературной полимеризации, необходимой для получения материалов с весьма ценными свойствами Бута-диен-стирольный каучук (5ВН) вначале получали в процессе полимеризации, инициированной персульфатом калия, с применением додецилмеркаптана в качестве регулятора длины цепи. При температуре 50° С глубина превращения за 12—16 ч составляла 70%, при более низких температурах (35°С) полимеризация происходила значительно медленнее и для достижения сравнительно хорошей конверсии мономера требовалось более двух суток. В период 1946—48 гг. появились работы, в которых температура реакции была снижена до - 0°С. При этом в качестве инициатора использовалась гидроперекись кумола, но в дальнейшем было установлено, что другие гидроперекиси (циклогексилбензола, /г-ментана и диизопропилбензола) еще более активны при низких температурах и реакцию можно проводить при температуре —40° С в присутствии антифриза. В одной из работ применялась окислительно-восстановительная система ( редокс ) состоящая из гидроперекиси, сульфата двухва- [c.450]

Имеется великое множество способов получения сопряженных диенов важнейшие из них будут обсуждены в дальнейшем. Практическое значение имеет разработанный в нашей стране метод получения простейшего сопряженного диена - бутадиена-1,3, или дивинила. Он заключается в двухстадийном дегидрировании доступного н-бутана в присутствии катализаторов при высоких температурах [c.77]

Способы получения термоэластопластов заключаются в присоединении двух или более живых (способных к дальнейшим присоединениям) блоков А—В—Li при помощи связывающих агентов. Вначале в углеводородном растворителе в присутствии литиевого инициатора полимеризуют алкенилароматический углеводород А (например, стирол) и получают соединение А—Li затем добавляют диен с сопряженными связями В (например, бута-диен-1,3) и полимеризацию ведут до образования участка А—В— Li. После этого в реакционную смесь в количестве 2 моль на 1 моль полимера добавляют сшивающий агент С (например, дивинилбен-зол). В результате сшивки получается блок-сополимер А—В—С— В—А. Обрыв роста цепи производят с помощью стоппера (например, спирта). Для получения хороших эластических свойств сополимера необходимо стремиться к получению максимального количества г<ыс-звеньев в молекулярной цепи. [c.327]

Триплетное состояние гранс-бутадиена имеет энергию около 252 кДж/.моль (60 ккал/моль). Если сенсибилизатор имеет значение Ет больше 252 кДж/моль, то возбуждается почти исключительно присутствующий в избытке гранс-бутадиен и дает в соответствии со схемой (9.23А) соединения V и VI. Если же значение Ет сенсибилизатора ниже 252 кДж/моль, то гранс-триплеты уже не могут эффективно образовываться, а в качестве акцептора триплетной энергии будет выступать преимущественно цис-бута-диен, хотя он присутствует в небольшом количестве [Ет около [c.239]

Известны так называемые смешанные бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки. Для получения этих каучуков бутадиен совместно с 10—40% стирола или нитрила акриловой кислоты (СН2=СН—С=Н) эмульгируют в воде в присутствии эмульгатора (например, соли олеиновой кислоты). Затем в присутствии катализатора производят полимеризацию смеси в каучукоподобное вещество полученный синтетический латекс коагулируют уксусной кислотой или другими веществами и перерабатывают в каучук. Резины из бута-диен-нитрильного каучука хорошо приклеиваются к металлу, особенно при помощи 15%-ного раствора хлорированного каучука в толуоле. Для увеличения адгезии в резиновую смесь вводят до 15% окиси цинка. [c.364]

Интересна реакция хлорирования бутана в присутствии олефинов или диенов в качестве инициаторов реакции хлорирования [138]. Энергия активации реакции этилена с хлором с образованием двух радикалов [c.274]

Получение бутиловой резины из изобутилена. Процесс, предложенный компанией Эссо Кэмикэл , заключается в сополимеризации изобутилена с 2-метил-бута-1-3-диеном, осуществляемой в хлоридметиловом растворителе в присутствии катализатора. Это низкотемпературный процесс, который благоприятствует образованию полимера с высокой молярной массой. Температура реакции около 90°С. Результат побочного процесса—получение хлорбу-тиловой резины при прямом хлорировании бутила в растворе. Ее используют при производстве камер для автотракторных покрышек, кабельных проводов, уплотнительных колец, кровельного покрытия и облицовки силосных башен и резервуаров для хранения. Хлорбутиловая резина более термостойка, чем нехлорирован-ная материнская. [c.254]

Палладированный оксид алюминия в присутствии водорода нашел применение в качестве катализатора, не только осуществляющего изомеризацию бутена-1 в бутены-2, но и гидрирующего примеси диенов. Получаемый изомеризат является более предпочтительным сырьем для получения алкилбензина. [c.896]

В условиях пиролиза, когда глубина разложения исходных веществ велика, с большой скоростью протекают и вторичные реакции, например разложение алкенов и диенов, образовавшихся на первой стадии. При этом наиболее стабильным соединением из первичных алкенов является этилен. Пропилен и бутены на второй стадии реакции в присутствии атомарного водорода разлагаются при этом дополнительно получается этилен, который, в свою очередь, при повыщении температуры увеличивает скорость реакций присоединения с [c.769]

Важным результатом сильной адсорбции алкина или диена является ее влияние на концентрацию водородных атомов на поверхности в течение реакции. Водородный обмен обычно происходит во время дейтерирования олефинов он фактически отсутствует или значительно ослаблен при дейтерировании алкинов или диенов это означает, что в последних случаях концентрация водородных атомов ниже. Таким образом, когда присутствует ал-кин или диен, положение равновесия олефин — алкил смещается в сторону адсорбированного олефина по сравнению с положением равновесия, когда эти соединения отсутствуют. Именно по этой причине в катализируемой платиной гидрогенизации бутадиена-1,3 первоначально образованный адсорбированный бутен-1 подвергается значительной изомеризации в бутены-2, тогда как гидрогенизация самого бутена-1 на платине при той же самой температуре сопровождается только слабой изомеризацией. [c.461]

Исчерпывающее гидрирование сопряженных диенов проводят, используя в качестве катализатора никель, платину или палладий. Анализ частично гидрированного бутадиена показывает присутствие бутена-1 я цис- и транс-бутепов-2 их количества зависят от используемого катализатора. [c.208]

Крекинг-бензины подвергали избирательному гидрированию для удаления серы и диенов без насыщения алкенов (для сохранения высокого октанового числа по исследовательскому методу). Показано [44], что в присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора алкены более разветвленного строения гидрируются медленнее, чем менее разветвленные. Присутствие алкенов не подавляет реакции обессеривания, но сернистые соединения сильно тормозят гидрирование алкенов. При этом происходит миграция двойной связи из а-положения вглубь молекулы, но скелетная изомеризация не наблюдается. В противоположность этому было обнаружено 157], что в отсутствие сернистых соединений гидрирование 3,3-диметил-бутена-1 на никель-кизельгуровом катализаторе при 300° С и избыточном давлении 10,5 ат приводит к образованию смеси 93% 2,2-диметилбутана и 7% 2,3-диметил бутана. В присутствии катализатора, применявшегося [c.128]

Присутствие в смеси мономеров метакриловой к-ты обусловливает нек-рые особенности получения бута-диен-стирольных карбоксилатных каучуков по сравнению с условиями синтеза этих же сополимеров, не содержащих карбоксильных групп [c.476]

На рис. 47 представлена кинетика окисления натрий-бутадие-нового каучука при 180° в присутствии Ф-З-НА и других антиоксидантов. (Для сравнения см. соответствующие данные для бута-диен-нитрилакрилового каучука, приведенные на рис. 60 и 61.) Введение 0,3% Ф-р-НА, динафтиламина, л-оксидифениламина, га-оксифе-нил- -нафтиламина, Р-нафтола, кетамина Д (продукта конденсации дифениламина с ацетоном) вызывает псевдоиндукционные периоды только от 40 до 120 мин. (без антиоксидантов в данных условиях поглощение кислорода становится заметным через 10 мин.). При этом в период развившегося автокаталитического процесса скорость расхода Ф-р-НА примерно постоянна (рис. 48, 49, 50). Таким образом, вещества, являющиеся хорошими антиоксидантами при низких и средних температурах, мало защищают каучук при высоких температурах. [c.62]

Изучение эффективности ингибирующего (дезактивирующего) действия фенольных антиоксидантов в реакциях каталитического окисления в присутствии аминного антиоксиданта проводилось на образцах бута-диен-стнрольного каучука (марки СКС-ЗОДРКМ-27), полученного с применением железо-трилон-ронгалитовой системы и смеси мыл диспропор-ционированной канифоли и жирных кислот в качестве эмульгатора. Каучук содержал 27% высокоароматического масла и аминный антиоксидант BLE-25 в количестве 0,7%. [c.68]

Электронодонорные группы, присутствующие в арене, дезактивируют кольцо и направляют протон в положение 2 и 5. Скорость восстановления алкилбензолов снижается в порядке метил > > этил > изопропил > грет-бутил. Аналогично, восстановление анизола дает 1-метоксициклогексадисн-1,4 (уравнение 163), а восстановление 3-метилового эфира эстрадиола (101) — диен (102) (уравнение 164). [c.393]

Каталитическая система бициклопентадиенилванадийдихлорид — бутиллитий способствует селективному гидрированию сопряженной двойной связи [222]. Например, в присутствии этого катализатора при давлении водорода 60 бар и 40—45° С бутадиен гидрируется со степенью превращения 62,2%, причем в продуктах реакции содержится 85% бутена-2. Изопрен также селективно гидрируется в аналогичных условиях при 95—100° С при 100%-ном превращении в катализате обнаружено 92% 2-метилбутена-2. Как указывалось выше, при замене в каталитическом комплексе ванадия на титан происходит полное гидрирование диенов. [c.85]

Еще легче она идет с катализатором, например в присутствии следов четырехокиси осмия, пятиокиси ванадия и трехокиси хрома Такое каталитическое гидроксилирование удобнее всего проводить в растворе трет.-бутилового спирта гидроперекисью трет.-бутила (СНз)зСООН последняя легко получается при смешении крепкого водного раствора перекиси водорода и трет.-бу-тилового спирта, по удалении водного слоя, сушке раствора перекиси безводным сернокислым натрием и, если необходимо, после концентрирования раствора перекиси путем отгонки избытка спирта под уменьшенным давлением. Присоединение гидроксильных групп идет довольно энергично уже на холоду. Мо-ноолефины дают г с-гликоли а в случае сопряженных диенов наблюдается присоединение в положении 1,4 Так, малеиновая кислота дает мезовинную кислоту, а фумаровая кислота — рацемат. [c.269]

Заключительную стадию разделения С4- или Св-фракций нельзя осушествить простой ректификацией из-за близости температур кипения компонентов смеси. Для этого используют метод экстрактивной дистилляции с водным ацетоном, фурфуролом, ацетонитрилом, N-метилиирролидоном. Особенно эффективны два последних растворителя, в присутствии которых относительная летучесть парафинов значительно выше, чем олефинов и диенов, и парафины можно отделить в виде головного погона и возвратить их на дегидрирование. Затем от растворителя отгоняют бутены и перерабатывают их совместно с фракцией С4 второй стадии дегидрирования. Принципы и схема экстрактивной дистилляции были рассмотрены в главе I. [c.471]

Рассмотрение результатов расчета, выполненного в работе [121] (табл. 25), показывает, что реакция дегидрирования парафинов с участием иода термодинамически вероятна при температуре примерно на 200 °С ниже, чем обычное дегидрирование, и характеризуется более высоким равновесным выходом диенов (рис. 33). Так, при 550 °С и атмосферном давлении выход изонрена в реакции изопентана с иодом составляет 31,5 [121], а в отсутствие иода только2 мол.% [131]. Выход диена возрастает с повышением температуры и понижением давления. Выход олефинов достигает максимума при 400—500 °С й снижается при дальнейшем повышении температуры. Аналогичные зависимости установлены и для реакции дегидрирования изо- и н-бутана с участием иода [121,122]. Поскольку реакции (1) и (2) термодинамически обратимы, для образования 1 моль диена необходимо затратить не менее 2 моль иода. Это совершенно неосуществимо, так как для производства изопрена в крупном масштабе потребовался бы иод в количестве, превышающем его мировые запасы. В присутствии ряда твердых катализаторов распада иодистого водорода [123] [c.144]

В своем докладе о поездке в СССР Г. Марк (Бруклинский политехнический институт)указал на значительное число работ по стереоспецифической полимеризации диенов (изопрена, хлоропре-на, циапопрена), акриловых и метакриловых эфиров в присутствии анионных катализаторов в гомогенных системах. Наиболее типичными катализаторами являются бутил-, аллил- и нафтиллитиевые соединения. В качестве стереорегуляторов используются тетрагидрофуран, метилцеллюлоза и другие соединения, содержащие эфирную группу. Таким образом получают полидиены с высоким содер-I жанием цис- или транс-структур, а также блок-сополимеры цис- и гранс-форм. [c.17]

С помощью комплексных металлоорганических катализаторов удалось синтезировать блоксополимеры диенов и олефинов [695], а также осуществить прививку олефинов к полимерам, содержащим в боковой цепи винильные группы [696]. Имеются данные о получении каучукоподобных сополимеров бутадиена или изопрена с изобутиленом [697, 698], отличающихся от бутил каучука. Катализаторами сополимеризации этих пар мономеров являются системы Т1С14—Ь1К, СоАЛд—АШаС . Сополимеризация изобутилена с изопреном особенно легко протекает в присутствии модифицированных пиридином кобальтовых катализаторов [697]. [c.137]

Полимеризация диенов иод влиянием литийорганических (Соединений приводит к получению полимеров с большим содержанием (до 90% и более) 1,4-звеньев в цепи. Как показано рядом исследований, добавление комплексообразующих веществ (простые эфиры, сульфиды и т. п.) значительно увеличивает количество 1,2- (и 3,4-) звеньев в цепи. Изменение состава изомерных форм было нами обнаружено [1] при изучении низкомолекулярных литийорганических соединений. Смесь кротиллития н З-литийбутена-1 в углеводородных растворителях дает при разложении смесь бутена-1 и бутена-2 в соотношении 1 1. Однако та же смесь литийорганических соединений нри разложении в присутствии эфира дает смесь указанных бутенов в соотношении 5 1. [c.346]

Из наблюдений Ашера и Вовси [141] следует, что присутствие медных солей может 1 глубоко изменять ход радикальной реакции с алкенами. В то время как стирол, бута-I диен, акрилонитрил или этилакрилат давали полимеры при радикально инициирован-I ной реакции в присутствии четыреххлористого углерода, подобные реакции в присут-I ствии хлоридов одно- и двухвалентной меди, окисного и закисного железа давали высо-I кие выходы 1 1 аддукта НСНС1СН2СС1д. Таким образом, даже высокоустойчи- [c.375]

Существенное значение для экономичности процесса алкилирования имеет расходный коэффициент серной кислоты на единицу веса алкилата Основной причиной повышепия этого расходного коэффициента является присутствие диенов в исходном продукте, содержащем олефины, особенно в тех случаях, когда бутен получают каталитическим дегидрированием к-бутана. Диены дают с моноолефинами продукты сополимеризации, растворяющиеся в серпо11 кислоте и разбавляющие ее. В результате крепость серной кислоты очень быстро падает ниже предела (90—92%), который [c.324]

Юнг с сотр. [9] показали, что бутадиен, в полном согласии с данными Лебедева, гидрируется по типу П в присутствии четырех катализаторов платины (из окиси платины), палладия (из окиси палладия), палладия (нанесенного на сульфат бария) и скелетного никеля. Юнгом также была констатирована меньшая избирательность гидрирования в присутствии платины по сравнению с палладием. Кроме того, Юнг указывает, что в процессе гидрирования возможна миграция двойной связи у моноолефинов так, при гидрировании на 20% бутена-2 в присутствии катализатора Р(1/Ва 04 было обнаружено, что непрогидрировавшийся остаток состоял из 8% бутена-1 и 92% бутена-2. При гидрировании бутена-2 на 50% также произошла изомеризация. Состав оставшихся бутенов был такой 8,5% бутена-1, 20,5% г ис-бутена-2 и 71% т/оанс-бутепа-2. Если бы подобная миграция двойной связи в процессе гидрирования диенов была общим явлением, судить о механизме гидрирования диенов и искать в этой реакции какие-либо закономерности, зависящие от строения исходного вещества, стало бы делом невыполнимым. [c.576]