Дегидрогенизация бутилена

Н. Д. Зелинский, О. К. Богданова, А. П. Щеглова, ЖПХ, 14,435 (1946). Получение бутадиена каталитической дегидрогенизацией бутилена. [c.212]

Каталитическая дегидрогенизация бутилена в бутадиен. [c.212]

Выход продуктов в процессе дегидрогенизации бутилена за один пропуск (реактор 6) [c.69]

Образовавшиеся в процессе дегидрогенизации бутилена водород, метан, этан и этилен отводятся с установки в качестве товарных продуктов, бутилен рециркулирует и снова поступает на дегидрогенизацию, бутан направляется (рециркулирует) на установку дегидрогенизации бутана, а дивинил отводится в качестве товарного продукта, идущего на получение каучука. [c.70]

Выход продуктов процесса дегидрогенизации бутилена с рециркуляцией (реактор 6) [c.72]

На основании тщательно проведенных экспериментальных работ А. А. Баландиным [14] была выведена кинетическая зависимость для дегидрогенизации бутилена. Приняв в основу расчета выведенную Баландиным зависимость, которая в общем виде может быть записана следующим образом [c.292]

Например, для степени дегидрогенизации бутилена, равной 0,5, процент уменьшения объема однореакторной системы с гипотетическим случаем, который соответствует минимальному объему, равен 29. [c.296]

На этом основании можно сделать вывод, что для степеней превращения ниже 0,5 нет смысла делать многоступенчатую систему для дегидрогенизации бутилена. С увеличением общей степени дегидрогенизации эффективность применения многоступенчатой системы возрастает прогрессивно. [c.296]

Данные о дегидрогенизации бутилена приведены в табл. 15. [c.71]

Таким образом, при дегидрогенизации бутилена константа скорости десорбции исходного вещества гораздо больше, чем константа скорости его дегидрогенизации. Этот результат, строго доказанный для бутилена, имеет принципиальное значение и его можно обобщить в том смысле, что при дегидрогенизации адсорбционные процессы (и в том числе и десорбция) происходят много быстрее, чем сама химическая реакция. [c.71]

То, что для реакций, при которых выделяется энергия сопряжения, можно брать катализаторы с меньшим адсорбционным потенциалом, тоже оправдалось на опыте. Так, например, для дегидрогенизации циклогексана пригоден тот же кадмий, но непригоден цинк, а для дегидрогенизации бутилена пригодна не только окись кадмия, но и окись цинка, тогда как окиси щелочноземельных металлов непригодны. [c.226]

Огромное практическое значение имеет реакция дегидрогенизации бутилена в бутадиен, который служит сырьем для производства синтетического кау- [c.16]

В 1941 г. Баландин, Зелинский, Богданова и Щеглова [181]. произведя расчеты оптимального времени контактирования бутилена с определенным слоем катализатора и изучив вопросы разбавления бутилена углекислым газом и азотом, нашли условия, в которых дивинил образуется с выходом 34% на пропущенный или 77% на разложенный бутилен. В том же году эти авторы [182] изучили процесс дегидрогенизации бутилена на окиси хрома при пониженном давлении и установили количественную зависимость выхода дивинила от температуры и давления. Выход дивинила был максимальным (до 87,5% на разложенный бутилен) при 600° С и 100 мм давления. Однако во многих отношениях предпочтительными, по уточненным данным авторов [183], были следующие условия давление 180 мм, температура 590° С и время контакта бутилена с катализатором 0,78 сек. при этом сохранялись довольно высокие выходы дивинила —28% на пропущенный и 80,4% на разложенный бутилен —и мало образовывалось побочных продуктов реакции и кокса на катализаторе. [c.241]

В 1957 г. Баландин, Нейман, Богданова, Исагулянц, Щеглова и Попов [193, 194] дегидрировали смеси бутана и бутилена, содержащие в молекуле одного из компонентов радиоактивный атом углерода. В результате было установлено, что образование дивинила происходит практически только за счет дегидрогенизации бутилена бутан же непосредственно в дивинил практически не превращается. Константа скорости десорбции бутилена оказалась гораздо больше, чем константа скорости его дегидрогенизации. Найденное в результате расчетов соотношение скоростей реакций образования бутилена из бутана г ь дивинила из бутана с 2 и дивинила из бутилена vs в условиях дегидрогенизации бу-тан-бутиленовых смесей в присутствии катализатора, благоприятствующего образованию дивинила, таково vt v2 vз = 20 [c.243]

Реакция дегидрогенизации бутилена для получения бутадиена на катализаторах, содержащих окись хрома, подробно изучалась в работах А. А. Баландина, О. К. Богдановой, А. П. Щегловой [1, 2]. [c.45]

Эти смеси в условиях дегидрогенизации бутилена дают возможность получать довольно высокие выходы дивинила. Поэтому интересно выяснить, какую роль играет в реакции бутан, каково соотношение скоростей дегидрогенизации бутана и бутилена, образуется ли дивинил при дегидрогенизации смесей непосредственно из бутана, а также за счет чего образуются побочные продукты и в первую очередь углекислый газ. Поскольку при дегидрогенизации смесей бутилен является промежуточным продуктом и одновременно компонентом исходной смеси, то разрешить перечисленные выше вопросы обычными методами не представлялось возможным. Нами были применены углеводороды (бутан и бутилен), меченные радиоуглеродом и изотопно-кинетический метод [7], не применявшийся ранее к исследованию гетерогенных каталитических реакций и давший, как известно, хорошие результаты при исследовании гомогенных реакций [8]. [c.45]

Таким образом, в условиях дегидрогенизации бутан-бутиленовых смесей образование дивинила происходит в результате дегидрогенизации бутилена, тогда как бутан непосредственно в дивинил не превращается иными словами, единственным предшественником дивинила является бутилен. [c.52]

На рис. 3 изображен схематический потенциальный профиль процесса I, слева от вертикали АВ, соответствует дегидрогенизации на активной поверхности катализатора бутана II, справа от АВ,— дегидрогенизации бутилена. [c.53]

В условиях дегидрогенизации бутан-бутиленовых смесей образование дивинила происходит за счет дегидрогенизации бутилена бутан непосредственно в дивинил практически не преврашается. Иными словами, предшественником дивинила является бутилен, причем константа скорости его десорбции больше, чем константа скорости дегидрогенизации. [c.59]

Часть хроматограммы пробы углеводородов С4, содержащей легкие потоки, показана на рис. 4. Это хроматограмма продукта, отобранного из реактора для дегидрогенизации бутилена на хром-алюминиевом катализаторе. Единственный компонент, не показанный здесь, — бутадиен — дол- [c.269]

Действие паров воды на даиные катализаторы разных типов оказывается различным. На катализаторе 1 вода обладает большим адсорбционным коэффициентом, равным 2, и реакция сильно тормозится. Повышение температуры, ведущее к десорбции воды, способствует дегидрогенизации бутилена. На катализаторе 2 адсорбционный коэффициент был в десять раз меньше, и скорость дегидрогенизации была значительно большей. Кроме того, на втором катализаторе вода реагирует с углистой пленкой, образую- [c.627]

Дегидрогенизация бутилена до бутадиена-1,3 легко идет в присутствии тех же катализаторов, что применяются для дегидрогенизации бутана. Лучшим катализатором и здесь является, повидимому, окись хрома. Условия реакции температура 600—650°, давление — 0,25 ат и ниже выход бутадиена- 1, 3 из смеси нормальных бутиленов за один цикл колеблется от 20 до 30%. [c.551]

Бутадиен, необходимый для производства синтетического каучука, получают каталитической дегидрогенизацией бутилена с последующей экстракцией медноаммиачным ацетатным раствором [40]. [c.206]

Для объяснения выходов ароматики и конденсированных систем при крекинге были использованы положения этиленовой теории с тем только отличием от последней, что бутадиен как промежуточный продукт на пути превращения в ароматику и конденсированные соединения сам возникаег вследствие полимеризации этилена с последующей дегидрогенизацией бутилена до бутадиена. Шестичленные ненасыщенные циклические углеводороды образуются в результате реакций бутадиена с этиленом. Нафталин является продуктом конденсации бензола с бутадиеном, а нз нафталина аналогичным путем могут получаться антрацен и фенантрен [8]. [c.18]

Применение метода дифференциальной термопары, разработанного В. В. Патрикеевым и автором [319, 320] при исследовании катализа спиртов окислами титана, иттрия и др. в работах А. А. Толстопятовой, автора и И. Р. Коненко [321—326], показало, что эти окислы, сначала оказывающие дегидрирующее действие, вскоре покрываются углистыми отложениями и проявляют дегидратирующее действие. Окись хрома и окись цинка не показывают такого эффекта. Последний необходимо учитывать при катализе окислами. Автор, О. К. Богданова и А. П. Щеглова [107] нашли, что хромовый катализатор дегидрогенизации бутилена долго не снижает своей активности, несмотря на образование угля. Поскольку на окислах образуются не дендриты, а смолистые пленки, то отсюда был сделан вывод, что молекулы продуктов разложения мигрируют по поверхности, освобождая активные центры и накапливаясь на неактивных участках. [c.80]

Исключая члены, содержащие Р, и производя замену согласно (г), мы получаем формулу (111, 60), примененную А. А. Баландиным в статье [7] для расчеча кинетики дегидрогенизации бутилена в бутадиен. [c.223]

Бутадиен. Производство синтетических каучуков из углеводородов С4 стало одной из важных отраслей химической промышленности. Дистилляционные методы оказались в данном случае непригодными, поэтому бутадиен из смеси углеводородов С4 выделяют главным образом жидкостной экстракцией. Бутадиен получают каталитической дегидрогенизацией бутилена. Реакционную смесь экстрагируют медноаммиачным ацетатным раствором, с которым бутадиен образует нестойкое комплексное соединение. После выделения из экстракта бутадиен используют для получения синтетического каучука, являющегося продуктом сополимерпзации бутадиена со стиролом. Бутадиен молено выделять также методом экстрактивной дистилляции. [c.639]

Активность катализатора может быть повышена и после достижения максимума Z, но лишь при изменении механизма реакции, например путем дальнейшего дробления барьера Е". Так, при нанесении катализатора на носитель Е" может разбиться еще на два барьера меньшей высоты — перехода продуктов реакции с катализатора на носитель и с носителя в газовую фазу. Вероятность подобной миграции показана в фаботе автора, О. К. Богдановой и А. П. Щегловой [54] по дегидрогенизации бутилена. Отравляющие продукты распада и (полимеризации бутадиена освобождают центры дегидрогенизации, отчего скорость последней не падает эти продукты образуют кокс. Другая возможность повышения предела — превращение реакции в последовательную. [c.54]

Окись цинка многократно исследовалась как п-полупро-водник. На возможность объединенного подхода к ее каталитическим свойствам, с точек зрения электронной и мультиплетной теорий, указали Доуден, Маккензи и Тепнел [373] (ср. [1]). Автор и И. Д. Рождественская [374] определили для этого катализатора е для дегидрогенизации бутилена (эти определения проведены совместно с О. К. Богдановой и [c.206]

В 1933 г. Фрей и Хуппке [166] изучили равновесие реакций дегидрогенизации этана, пропана, бутана и изобутана в присутствии окиси хрома. В 1936—1937 гг. Дементьева, Серебрякова и Фрост [167, 168] на том же катализаторе исследовали дегидрогенизацию бутана в бутилен [167] и бутилена в бутадиен [168]. С 1936 по 1938 г. на получение олефинов методом дегидрогенизации парафинов были взяты уже патенты [169—171], которые, однако, не могли в полной мере составить основы для технически выгодного промышленного процесса, так как оставляли нерешенными многие вопросы и прежде всего главный вопрос — о селективности действия катализаторов. Среди этих патентов имелся и патент Фрея и Хуппке [170]. В 1934—1935 гг. изучением дегидрогенизации бутилена (500—700° С, катализаторы — окиси магния, меди и алюминия) занималась Якубчик [172], получавшая до -64% дивинила в расчете на пропущенный олефин. [c.240]

Полученный экспериментальный результат, указанный выше, означает, что константа скорости десорбции бутилена /с4 5 на рис. 3,1 больше, чем константа скорости дегидрогенизации бутилена т. е. [c.53]

Левая часть (I) — дегидрогенизация бутана, правая часть (11) — дегидрогенизация бутилена. Цифры указывают энергетические уровни 1 — исходной молекулы бутана 2 — молекулы бутана, адсорбированной на активной поверхности 3 — активированного мультиплетного комплекса при дргидрогеиизации бутана в бутилен 4 — адсорбированной молекулы бутилена 6 — молекулы бутилена, дссорбпровавгпейся с поверхности катализатора в газ (в части 1) или же энергии бутилена в газе (в части 11)-, 6 — адсорбированного бутилена (в части II)-, 7 — активированного мультиплетного комплекса дегидрогенизации бутилена — адсорбированного бутадиена 9 — бутадиена в газовой фазе. [c.53]

Отметим также, что для получения найденного результата было важно изучение именно последовательных реакций, потому что уравнение (3) было существенно для получения найденного результата. Наконец, то, что на рис. 3 максимум 456 меньше, чем максимум 678, соответствует фактам в следующем отношении. Высота барьера десорбции (>б,5 должна быть значительно меньше, чем высота барьера Qъ. , так как должно быть довольпо близко к теплоте реакции дегидрогенизации бутилена в бутадиен — 26 ккал/моль), тогда как энергия десорбции бутилена должна быть значительно меньше, вряд ли превышая 10 ккал/моль. Отсюда легко получаются найденные на опыте соотношения констант, если допустить, что константа скорости тем больше, чем ниже энергетический барьер. [c.54]

Действительно, наличие прямой пропорциональности между каталитической активностью и общей величиной поверхности было подтверлсдено в работах Оуэна [17], изучавшего каталитическую дегидрогенизацию бутилена в бутадиен на ряде катализаторов. Для алюмосиликатных катализаторов крекинга примерно то же самое было установлено Топчиевой [18]. Можно привести и другие работы, доказывающие то же самое. [c.165]

Применение газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) для анализа легких углеводородов было описано рядом исследователей [1, 3, 5—7, 10—15], которые применяли самые разнообразные заполнители для колонок. Одной нз наиболее удобных ненодвин ных фаз оказался диметилформамид (ДМФ) [3, 9, 10, 11, 15], особенно в тех случаях, когда нужно разделить изобутилен и н-бутен-1. Для анализа сложных проб нотдких углеводородов, при котором наблюдаются затруднения даже при использовании колонки с ДМФ, в ряде работ [10, 11, 15] было предложено применять комбинированную колонку или проводить второй анализ на колонке, имеющей другие характеристики в отношении разделения. В настоящем исследовании колонка с ДМФ, работающая при 0°, применяется для анализа проб углеводородов С4, содержащих небольшое количество углеводородов Сз и s, и для анализа продукта, отобранного из реактора для дегидрогенизации бутилена. Второй анализ на колонке длиной 180 см с динонилфталатом (ДНФ), работающей при 40°, нрименяется в тех случаях, когда необходимо устранить затруднения, вносимые присутствием пропилена и s. [c.265]

Дегидрогенизация бутилена в бутадиен в течение ряда лет проводится автором, Богдановой и Щегловой. Было разработано несколько методов получепия бутадиена в неглубоком вакууме и ири разбавлении азотом, углекислотой и водяным нарохИ. Изучались также кинетика и механизм этих процессов. Мы не будем здесь останавливаться на результатах, которые уже были опубликованы [4]. [c.626]

Иитереспо, что в них для дегидрогенизации бутилена подтверждено наше кинетическое уравнение (1), но с другими коэффициентами вследствие другого состава катализатора — окись хрома с окисью алюминия. То же уравнение распространено п на кинетику дегидрогенизации бутана. [c.630]

Несравнимо более важным является то направление дегидрогенизации олефинов, i-toTopoe приводит к образованию дио.лефинов (диенов). Таков, например, отмеченный выше, практически весьма важный случай дегидрогенизации бутилена с образованием бутадиена-1, 3, лежащий в основе одного из методов получения синтетического каучука (СК). Реакция идет по уравнению [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология