Спектр ЭПР цис-транс-изоме

Определение конфигурации виниллитиевых производных проводили по данным спектров [54]. Аллингер и Герман [54а], используя ИК-спектры, приписали конфигурацию цис- и транс-изоме- [c.144]

Стереохимия замещенных 1,3-диоксанов подробно исследована Э. Или-елом (см. обзор [48]). Эти циклические ацетали удобно получать из карбонильных соединений и 1,3-диолов, их спектры ЯМР легко поддаются расшифровке. В кислой среде устанавливается термодинамическое равновесие между экваториальной и аксиальной формами (схема 39). В отличие от замещенных циклогексанов эти формы переходят друг в Друга не в результате инверсии кресла, а путем изомеризации с раскрытием и новым образованием ацетильного цикла. Речь идет о цис-транс-изоме-рах, однако положение равновесия между ними определяется конформационной энергией заместителя Н. [c.383]

Рентгеноструктурыое исследование кристаллов индиго, тиоиндиго и селениндиго показало наличие только транс-иаомера, что, вероятно, относится также и к другим И. к. в твердой фазе. Для тиоиндиго, его замещенных и нек-рых N-замещенных индиго в растворах, по данным исследования спектров, обнаружены вещества, для к-рых принимается строение цис-изоме-ров. Взаимный переход осуществляется под влиянием света в зависимости от длины волны. [c.122]

В г мс-комплексе две пропионатные группы не являются эквивалентными одна из них апикальная, другая — меридиональная. Два резонансных поглощения от На проявляются В виде перекрывающихся квартетов. ЫН-Протоны резонируют при 6,9 и 6,0 млн , для группы ЫН, связанной с апикальным кольцом,— в более высоком поле, поскольку эта группа ЫН находится в транс-положении к СОО" в отличие от другой ЫН-группы, находящейся в транс-положении к —ЫНз-В о-изомере двугранный угол Н—N—С—Н апикального кольца равен 90°, и поэтому. /кн-на будет очень мало. Однако в ь-изомере этот двугранный угол составляет 10—20°, что приводит к спин-сниновому взаимодействию между ЫН и На. Взаимодействие между этими протонами наблюдается в спектрах ЯМР /-изомера, который поэтому должен иметь ь-конфигурацию. Шенберг и сотрудники предположили, что двугранный угол Н—Ы—С—На для меридионального кольца равен в ь-изо-мере 55°, что приводит к небольшой величине константы спин-спинового взаимодействия. В о-изомере этот угол имеет значение, которое приводило бы к более значительному взаимодействию. Однако молекулярные модели Дрейдинга г ис-комплексов показывают, что в ь-изоме-ре угол Н—Ы—С—На равен - 30°, а в о-изомере — 150°. Если эти значения приближаются к существующим реально, то спин-спиновое взаимодействие должно наблюдаться для обоих изомеров. К сожалению, опубликованные экспериментальные данные не позволяют сделать какие-либо выводы. Подтверждение приведенного выше отнесения может быть получено из химического сдвига вершинного протона На. При переходе одного апикального кольца в меридиональное положение о-транс-комплекс превращается в ь-г ис-комплекс, и, таким образом, можно ожидать, что апикальный протон Нц ь-г ис-изомера резо- [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология