Дегидрирование парафиновых углеводородов

Третья возможность основана на избирательном промотировании каталитических центров целевой реакции или отравления центров реакции уплотнения, т. е. воздействии на определяющую стадию реакции. В качестве примера может служить промотирование алюмоплатинового катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов. Введение в состав катализатора щелочных металлов приводит к снижению кислотности алюмоплатинового катализатора и обуславливает подавление в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов реакций крекинга, изомеризации и коксообразования, идущих с участием кислотных центров, что, однако, не приводит к сохранению стабильности из-за одновременного уменьшения поверхности платины [63]. [c.41]

Равновесная глубина дегидрогенизации перечисленных реакций увеличивается с повышением температуры и уменьшением давления. Влияние температуры на дегидрирование парафиновых углеводородов до олефинов в условиях термодинамического равновесия показано на рис. 1 и в табл. 2. Вполне очевидно, что 50%-ная конверсия парафинов Сд и выше в альфа- [c.190]

Технологические схемы процессов дегидрирования различных парафинов аналогичны. В реакторе с неподвижным слоем катализатора все операции проводятся в одном аппарате и для обеспечения непрерывности работы производства устанавливают несколько реакторов. Регенерация обычно осуществляется при 600—650 °С и подаче воздуха. Использование псевдоожиженного слоя мелкозернистого катализатора позволяет иметь один реактор работающий непрерывно. В этом случае подготовленный/катализа тор непрерывно поступает в реактор, а отработавший выводится Регенерация катализатора осуществляется также в псевдоожи женном Слое, но в отдельном аппарате — регенераторе. Подго товка катализатора включает восстановление и десорбцию воды и проводится либо в отдельном аппарате, либо в аппарате, встроенном в реактор или регенератор. Технологическая схема процесса дегидрирования парафиновых углеводородов в псевдоожиженном слое мелкозернистого катализатора представлена на рис. 4. В процессе эксплуатации были усовершенствованы конструкции реакторов и регенераторов [35, 36]. [c.657]

Что касается самого факта торможения реакции изомеризации и-пен-тана водородом, то в соответствии с установившимся в настоящее время взглядом на механизм реакции изомеризации н-парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах, реакция протекает через стадию дегидрирования парафинового углеводорода с образованием оле-финового углеводорода. Следуя этой схеме, торможение реакции водородом можно объяснить снижением концентрации олефина вследствие гидрирования его в парафиновый углеводород, а также явлениями адсорбционного вытеснения пентана водородом с поверхности катализатора. [c.23]

Характеристика промышленных катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов [c.656]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ДО ОЛЕФИНОВ [c.194]

Реакцию дегидрирования парафиновых углеводородов до гексана вклю-чительно можно вести с хорошими выходами, если парафиновый углеводо род нагревать в присутствии соответствующего катализатора [c.47]

Возможность получения олефинов каталитическим дегидрированием парафиновых углеводородов была установлена в 1920-х гг. [1—4]. На основе окиси хрома [5—7], с применением окиси алюминия в качестве носителя [8] был разработан ряд катализаторов, отличающихся удовлетворительными активностью и избирательностью [4, с. 59]. Проектирование производства, в основном с целью получения олефинов для производства моторных топлив, было начато в США в 1930-х гг. [2, с. 66]. Во время второй мировой войны олефины Для этих целей производили американские фирмы Филлипс , Универсал ойл Компани и другие на алюмохромовых катализаторах в неподвижном слое и германская фирма И. Г. Фарбениндустри — на движущихся алюмохромовых катализаторах. [c.652]

Характеристика промышленных катализаторов и процессов одностадийного дегидрирования парафиновых углеводородов [c.660]

Равновесные глубины дегидрирования парафиновых углеводородов в процентах, вычисленные А. А. Введенским по эмпирическим уравнениям (6), (7), (8), (9) и (10) [c.268]

Анализ цифрового материала табл. 15 позволяет сделать вывод, что глубина дегидрирования парафиновых углеводородов возрастает с повышением температуры и увеличением длины углеродной цепи. [c.272]

Дегидрирование парафиновых углеводородов в олефиновые. [c.653]

В табл. 1 приведены некоторые данные, характеризующие промышленные катализаторы для дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые. [c.654]

Технологическая схема дегидрирования парафиновых углеводородов во взвешенном слое мелкозернистого, катализатора [c.657]

При каталитическом риформинге протекают также реакции дегидрирования парафиновых углеводородов до олефиновых, но это мало повышает октановое число риформинг-бензина и снижает его стабильность при хранении. При температурах, необходимых для протекания дегидрирования парафинов, одновременно идет и циклизация этих углеводородов. Поэтому при дегидрировании часть их вначале образует нафтеновые углеводороды, которые потом превращаются в ароматические [c.131]

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ДЕГИДРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.692]

Осуществление реакции окислительного дегидрирования парафиновых углеводородов сопряжено с большими трудностями по сравнению с окислительным дегидрированием олефинов — требуются более высокие температуры, процесс протекает с меньшей избирательностью. [c.692]

Равновесие реакций дегидрирования углеводородов. ... 54 Каталитическое дегидрирование парафиновых углеводородов С —Се. .........................................69 [c.3]

Рис. 55. Схема процесса дегидрирования парафиновых углеводородов Сз—С (процесс олефдекс фирмы ЮОП)

Каталитическое дегидрирование парафиновых углеводородов g— g [c.59]

Попытки превратить прямую цепь олефиновых углеводородов в разветвленные цепи или провести обратные превращения осложняются полимеризацией разветвленных олефиновых углеводородов, которая приводит к снижению выходов продуктов /11 /. Известно очень много фактов, говорящих о том, что в процессе гидроизомеризации парафинов на катализаторе платина - окись алюминия происходит изомеризация промежуточных соединений - олефинов. Платина, вероятно, вызывает дегидрирование парафиновых углеводородов до олефиновых, которые обладают способностью под действием кислотных центров на окиси алюминия превращаться в разветвленные изомеры. Последние вновь подвергаются гидрированию над платиной до парафиновых углеводородов с разветвленной цепью, В этом случае гидрирование идет гораздо быстрее, чем полимеризация. [c.37]

Проблемы отравления и регенерации алюмохромовых катализаторов в процессе дегидрирования олефиновых углеводородов следует рассматривать с позиций, изложенных при обсуждении дегидрирования парафиновых углеводородов. [c.74]

В нредыдуш их разделах были рассмотрены способы получения олефинов дегидрированием парафиновых углеводородов без уменьшения числа углеродных атомов в молекуле. Этаи дегидрируется в этилен простым нагреванием до высокой температуры, более высокомолекулярные углеводороды, как пропан, бутан, пентан, дегидрируются каталитическим способом. Высокомолекулярные парафиновые углеводороды — гексан, гептан и т. д. — не могут быть превращены экономически приемлемым способом в олефины с раттм числом атомов С, так как в этом случае преобладают процессы крекинга. [c.49]

Эта глава посвящена методам получения определенных олефинов в качестве продуктов целевого назначения. Вначале рассмотрено дегидрирование парафиновых углеводородов, в результате которого образуются олефины с числом углеродных атомов, равным числу углеродных атомов в исходных парафинах. [c.49]

Схема процесса дегидрирования по методу Универсал ойл продактс К представлена на рис. 6. Этим путем впервые в промышленном масштабе было осуществлено дегидрирование парафиновых углеводородов. [c.61]

Процесс одностадийного вакуумного дегидрирования бутана в бутадиен был реализован в США в начале 40-х годов и известен как процесс Гудри [2]. В последующие годы одностадийный способ получения бутадиена из бутана получил довольно широкое распространение в различных странах. Одностадийное дегидрирование изопентана в изопрен в промышленности не реализовано, однако этот процесс заслуживает внимания. Исследования, проведенные в СССР в области одностадийного дегидрирования парафиновых углеводородов в диеновые под вакуумом, позволили создать катализаторы, обеспечивающие выходы и избирательность по бутадиену и изопрену, такие, как в процессе Гудри [41—43]. Характеристика катализаторов для одностадийного дегидрирования и параметры процессов приведены в табл. 5. Технологическая схема процесса дегидрирования изопентана аналогична схеме дегидрирования бутана [44]. [c.661]

Интересен метод дегидрирования, основанный на применении кислорода он сводится к тому, что нужное для реакции тепло получают сжиганием в реакторе части предназначенных дли дегидрирования парафиновых углеводородов. [c.67]

I. Дегидрирование парафиновых углеводородов [c.74]

Дпя дегидрирования парафиновых углеводородов до олефинов пригодны алюмохромовые катализаторы, содерл ащие от 3 до 60% Ст2Од. Однако наиболее часто применяются катализаторы с содержанием СгдОд около 20%. Такие катализаторы болое активны, чем катализаторы из окиси магния и хрома, и способствуют более высоким выходам олефииов, чем алюмомолибденовые катализаторы. [c.195]

Влияние рабочих условий. Исследования Гроссе и Ипатьева [22] показали важность подбора оптимальных рабочих условий для процесса дегидрирования парафиновых углеводородов до моноолефинов. Как указывают авторы, в оптимальных условиях при наиболее полной рециркуляции врлходы олефинов достигали 90%, нри этом образовавшийся газ содержал 90% водорода. Однако при каждой заданной температуре требовался для достшкення максимальной избирательности тщательный выбор скорости подачи сырья. Зависимость между выходом олефинов и скоростью подачи сырья для катализатора состава 97% AlgOg — 3% rgOg представлена в табл. 7. [c.196]

В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

Наиболее распространенными для дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые оказались алюмохромовые ката-лизаторы [4]. По патентным данным фирмой Фпллипс используется алюмохромовый катализатор, содержащий 20% окиси хрома. Этот катализатор готовят смешением тонкоизмельченных исходных материалов с последующим прессованием в гранулы и активацией. Более точные сведения отсутствуют. Другие катализаторы, в том числе алюмохромовые катализаторы фирмы Гудри серий А и С, упоминаются в книге Томаса [2, с. 72]. [c.653]

Положительное влияние на процесс дегидрирования парафиновых углеводородов оказывает предварительная восстаповительно-десорбционная подготовка катализатора [31—38]. [c.656]

Первое упоминание об осуществлении окислительного дегидрирования парафиновых углеводородов в газовой фазе без катализатора относится к концу 30-х годов [32]. С тех пор опубликовано около 60 зарубежных патентов, относящихся к окислительному дегндрпрованпю парафиновых углеводородов. [c.692]

Цеолиты пригодны и для дегидрирования парафиновых углеводородов при этом они устраняют некоторые побочные реалции, Нс1блюдаемые при использовании алюмохромовых катализаторов. Цеолит СаХ как катализатор дегидрирования отличается от всех других катализаторов тем, что позволяет осуществлять дегидрирование без сонутствующей реакции дегидроциклизации. В газовой фазе, получающейся при дегидрировании на цеолите СаА, имеется значительно больше непредельных углеводородов, чем в случае применения алюмосиликатного катализатора. Кроме того, на СаА практически не идет реакция изомеризации, как это бывает на алюмосиликатном катализаторе. [c.100]

Автоалкилирование обусловлено свойством серной кислоты катализировать реакцию дегидрирования парафиновых углеводородов. При взаимодействии с кислотой [c.7]

Быстроразрабатывающиеся катализаторы дегидрирования парафиновых углеводородов, Хим. пром., № 11, 801 (1966). [c.542]

Положенное в США в основу производства синтетическою каучука дегидрирование бутанов и бутенов изучалось Гроссом [43] и Моррелем [44]. В качестве катализаторов этими авторами были использованы хром-молибден и окись ванадия, нанесенная на глинозем. Над теми же катализаторами, приготовление которых было описано Гроссом, может быть осуществлено и дальнейшее дегидрирование олефинов в диолефины [45]. Последнюю реакцию, в отличие от дегидрирования парафиновых углеводородов, осуществляют иод вакуумом в 0,25 атм при 600—6.50 и времени контакта от0,3 до0,03сек. Выход бутадиена за проход колеблется в пределах от И до 30%, а максимальный выход 1,3-бутадиена из бутонов достигает 1 % (при отделении сажи, не превышающем 10%). В С(>СР этот путь синтеза дивинила разрабатывался П. Д. Зелинским, О. К. Богдановой, А. П. Щегловой, М.П. Марушкиными Л. Н. Павловым [46, 47].Производство каучука, а затем резины потребовало, в свою очередь, преодоления ряда новых трудностей. Мы приведем лишь два примера, относящихся к полимеризации смесей дивинила п стирола и к производству сажи. [c.474]

Настоящая книга состоит из И глав. В первых двух главах автор рассматривает источники получения олефинов как побочных продуктов (при деструктивной переработке нефтяного сырья, синтезе Фишера-Тропша, коксовании углей) и как целевых продуктов (при дегидрировании парафиновых углеводородов, пиролизе газообразных и жидких парафиновых углеводородов и коксовании тяжелых нефтепродуктов). В этих главах изложены также методы получения этилена гидрированием ацетилена и получения индивидуальных олефинов дегидратацией высших спиртов. В отдельном разделе рассматриваются методы получения индивидуальных изоолефинов полимеризацией соответствующих мономеров, а также синтез олефинов с определенным положением кратной связи в молекуле. [c.5]

В случае парафиновых углеводородов дегидрирование ведет к образованию олефинов с тем же числом углеродных атомов. Следовательно, из этана образуется зтилсн, из нропана — пропеп, а из бутанов — соответствующие бутены. К этому виду дегидрирования относится и превращение этилбензола в стирол (см. гл. X). Практическп дегидрирование парафиновых углеводородов проводят нагреванием пх в присутствии определенных катализаторов, причем больпгую роль играет соблюдение экспериментально установленного времени контакта углеводорода с катализатором. [c.51]

Первые исследователи, работавшие в области каталитического дегидрирования парафиновых углеводородов, применяли в качестве катализатора гель окиси хрома при температуре 350—500° [15]. В этих условиях газообразные парафиновые углеводороды превращаются (практически без побочных реакций) в олефпны с тем же числом углеродных атомов. Из н-бутана образуются смеси к-бутенов и водорода с н-бутаном, в которых бутенов содержится около 15%. В свою очередь к-бутены состоят из бутена-1 (примерно 25%) и бутена-2 (75%). В технике чистая окись хрома непригодна в качестве катализатора, так как вследствие наступающей кристаллизации она очень быстро теряет свою активность. При добавлении малоактивной окиси алюминия 16], препят( твующей кристаллизации окиси хрома, хотя и уменьшается активность катализатора, однако очень увеличивается срок его службы. [c.57]

Пригодный для дегидрирования парафиновых углеводородов катализатор долнуСн удовлетворять следующим требованиям [16] [c.58]

И воздуха [53]. В простейшем случае можно сжигать кокс в струе воздуха, однако П Ж длительном применении такого способа очистки можно повредить аппаратуру. Опыт показал, что коксообразование не зависит от материала, из которого сделан змеевик. В качестве материала для трубчаток (которые, как и при дегидрировании парафиновых углеводородов, подвержены и окислительным, и восстановительным влияниям) более всего пригоден сплав железа, никеля (20%) и хрома(25%). Внутренний диаметр труб определяется заданной производственной мош иостью установки. [c.88]

В тесной связи с некоторыми из нриведенпых в табл. 149 техпо.иогиче-ских процессов находятся следующие основные химические реакции, дающие возможность получать исходные, промежуточные и конечные продукты, необходимые для производства т.гсокооктановых топлив каталитическая изомеризация и каталитическое дегидрирование парафиновых углеводородов. [c.213]

При алкилировании изопарафиновых углеводородов олефинами в присутствии серной кислоты кроме основной протекают побочные реакции, которые приводят к получению углеводородов различной разветвленности, что положительно сказывается на качестве конечного продукта - авиаалкилата. Среди побочных реакций наибольшее значение имеет автоалкилирование, обусловленное способностью серной кислоты катализировать реакцию дегидрирования парафиновых углеводородов. При взаимодействии с кислотой часть молекул изопарафина, например изобутана, дегидрируется в изобутилен, который взаимодействует с новой порцией изобутана. Автоалкилирование всегда сопровождает основную реакцию алкилирования, но особенно интенсифицируется при резком недостатке олефинов в отдельных участках реактора. В общем виде реакцию автоалкилиро- [c.5]