Аллильные перегруппировки реакция стереохимия

Переходное состояние перегруппировки Коупа представлено в виде кресла с двумя аллильными фрагментами, реагирующими супра-супра-способом (т. е. ni + тгз ). В действительности процесс описывается как (п + + п ). Чтобы точно определить стереохимию, необходимо классифицировать способы реагирования а-связи. Это можно сделать следующим способом если реакция включает или сохранение конфигурации (г) у каждого конца а-связи, или обращение конфигурации (1) у каждого конца этой связи, то процесс будет обозначаться как супраповерхностный [c.117]

При реакции дихлориодбензола с алкенами в полярных растворителях образуются дихлориды с иной стереохимией, чем при реакции с молекулярным хлором [25—27]. Предварительное изучение [28] реакций 2-метилбутена-1 и 2-метил-бутена-2 показало преимущественное образование соответствующих дихлоридов, тогда как более полярная реакция с молекулярным хлором привела бы к аллильным хлоридам [29]. На практике реагент может быть использован для превращения разветвленных алкенов в дихлориды без перегруппировки. [c.65]

Многие перегруппировки типа аллильной, представленные схемой 1- 2, можно рассматривать как внутримолекулярный асимметрический синтез в его самом широком смысле (разд. 1-2). Поскольку имеется ряд обзоров, в которых обсуждается стереохимия таких процессов [1—3], то мы рассмотрим лишь сравнительно небольшое число реакций этого типа, в которых используются оптически активные субстраты и которые представляют особый интерес с точки зрения асимметрического синтеза. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология