Гликоли образование медноаммиачных комплексов

При рассмотрении пространственных требований, необходимых для образования медноаммиачных комплексов 1,2-гликолей, Рнвс [c.387]

Хотя образование медноаммиачных комплексов происходит легко только в случае гликолей, имеющих гидроксилы, ориентированные под углами, проекции которых составляют 0° или 60° [96], расщепление солями йодной кислоты или тетраацетатом свинца может иметь место даже в тех случаях, когда угол между гидроксильными группами составляет 120°, как это наблюдается при медленном окислении метил-а-В-арабинофуранозида (ХЬ) [87]. Ясно, что различие между реакцией образования медноаммиачного комплекса и расщеплением гликоля обусловлено тем, что первая реакция является обратимой бимо.лекулярной ассоциацией, тогда как последняя является необратимым разлояюнием. Следовательно, образование даже небольшого количества циклического промежуточного соединения при реакции окисления траке-диола, например ХЬ, должно привести [c.388]

СВЯЗИ несколько короче углерод-углеродных, вследствие чего в пиранозном кольце будет существовать небольшое отклонение от регулярно11 структуры циклогексана [34]. Ривс допустил, что в кресловидно форме такое отклонение приведет к некоторому сближению соседних 1 мс-заместителей по сравнению с соседними ттгранс-заместителями. Указанный эффект должен был объяснить повышенную реакционную способность г/ис-гидрок-сильных грунп при образовании кеталей, медноаммиачных комплексов и при расщеплении гликолей. Однако в разд. 6-2, Е показано, что г ыс-гидроксильные группы более реакционноспособны также и в циклитах, кольцо которых не содержит кислородного атома, и что данное сво11ство связано с искажением формы кресла. Поэтому в большинстве случаев различием в геометрии циклогексана и тетрагидропирана можно пренебречь. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология